Способ получения полинитрилов

Сфюз Советских Сфциаиистических Республик(22) Заявлено 080476 (Я) 2347538/05с присоединением заявки РЙ -Государственный комнте СССР во делам нзобретемий н открытий(72) Автори изобретения ов, Т.Я.Смирнова, К.И.Ергазиев и Н,Д,Эаворохин титут химических наук АН Казахской ССР ител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИИ ПОЛИНИТРИЛОВ ортся к области х полимеров. лучения полинит в твердой Фазе есс ведут в ав-100 кбар С в присутстви нений (воды, Фенола). Иаксиа 60-80, Синимеют следую - Сав м -(Сн где П: повтор 1 - 10,ющуюся лест нооб тного.способаолимеров в жессоких давленияревышает 60-80 статком изв я получение овиях (при являетких ус Выход не лим Полимеры имеют ог термостойкость,личием метиленовых Цель изобретен нологии полимеризниченную теплобусловленную намостиковонденсаци ами испол 3Изобретение относ получения термостойкИзвестен способ по рилов полимеризацией об,Ы -динитрилов. Про токлаве при давлении и температуре 160-30 протонодонорных соед органических кислот, мальный выход полиме тезированные полимеры щую структурную един выхода полимера и расширение асстимента термостойких полимеров,Это дбстигается проведением полимеризации смеси 4-цианфталимида с 6 диаминами или продукта конденсацииэтих компонентов в расплаве или растворе в присутствии этилцинкацетанилнда при нормальном давлении.В качестве диаминов используют соединения формулы ЙН -Я -МН, гдеО=С СО 30нныхределах Тепло - и термостойкость получеполимеров варьирует в широких пблагодаря изменениюй .Использование активного цннкорганического катализатора позволяет лрово 35дить полимеризацию беэ применениядавления и получать полимеры с выхо"дом, близким к теоретическому,При проведении нолимеризации в(растворе образуются раствориьые оли,гомеры, которые можно перерабатывать.Ихотверждают после удаления растворителя термообработкой лрн температуре250 С, что позволяет получать покрыотия. Полимеризацню в массе также можно прервать на стадии плавких и растворимых олнгомеров с последующим отверждением в интервале температур100-500 С до образования неплавкихи нерастворимых полимеров, 60Наличие небольшого количества остаточных -СЬМ групп способствуетвысокой адгезни этих полимеров к металлам.Согласно ИК-спектрам при полнме-.ризацин исходного мономера исчезаетхарактеристическая полоса поглощениянитрильной группы в области 2240 см 1и в спектре полимера появляется новаяполоса поглощения в области 1640 см 1,характерная для -СЯ-группы в линей- .40ной цепи,:что свидетельствует в пользу предложенной структуры полимера,Предлагаемый способ синтеза полицианимндов характеризуется доступностью исходного сырья, простотой 65 Полимеризацию проводяте в растворе или расллаве при 200-. 300 С и концентрации катализатора 0,005-1 вес,ЪПредлагаемый способ позволяет получать полимеры лестничного типа, имеющие следующую структурную единицу 10П р н м е р 4. В ампулу загружаю 2 г (0,0039 моль) днфенилоксидбис- (4-цианфталимнда), 0,004 г этилуинкацетанилнда, вакуумируют до 10 мм рт.ст., затем нагревают при 350 С в течение 1 ч. Выход полимера 2 г, что составляет 100 от теории, Получают стекловидный полимер зеленого цвета с температурой начала разложения на воздухе по данным ТГА 500 С при скорости подъематемпературы 4,5 гра электропроводнастью 10 (Ом см)- Приведенная вязкость полимера 0,4 (1-ный раствор в Нб 04). Полиме растворим В Нб 04,д/мнн,4 л/гР технологического оформления и воэможностью Переработки полимеров иэ"вестными способами иэ растворова органических растворителях, полимеиэацией в массе или литьем под давлением,П р. и и е р 1, В ампулу ломещают.2 г (0,011 моль) 4-цианфталимида,12 г(0,0055 моль)4,4-диамииодифеиилсульфида и 0,00 б г этилцинкацетанилида, предварительно тщательно смешивают и нагревают при 250 С в токе аргона в течение часа, Выход полимера3,15 г, что составляет 98,7 от теории, Получают стекловидный хрупкий,полимер, имеющий температуру началаразуожения на воздухе ло даиньм ТГА320 С при скорости подъематемпературы 4,5 град/мни, электролроводность10"4 (Омсм)"1 . Приведенная вязкость полимера 0,4 л/г (1%-ный раствор в 8904). Полимер растворяетсяв НЬО 4,И -метнлпирролидоие,П р и м е р 2. В ампулу помещают0,58 г 4-цианфталимида, 0,2 г П,-фе",(83 от теории)Получают нерастворимый стекловидный полимер, имеющийтемператур, начала разложения на воздухе по данным ТГА 550 С прн скоростиподъема температуры 4,5 град/мни,электропроводность 10-З /Ом;см)-1П р и м е р 3. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, барботером ивыводом для аргона, смешивают 0,5 г4-цианфталимида и 0,3 г декаметилендиамина в присутствии 0,003 г этнлцинкацетанилнда в растворе 3 мл Й -метилпирролндона в течение 10 ч прнтемпературе кипения растворителя.Затем раствор образовавшегося полимера наносят на стеклянную пластинку,оудаляют растворитель при 100 С в течение 5 ч, после чего термостатнруютпластинку при 250 аС в течение 4 ч,Получают полимерное покрытие с температурой начала разложения на воздухепо данным ТГА 390 С прн скоростиподъема температуры 4,5 град/мин, 1электропроводностью 10 (Омсм)15 Формула изобретения Составитель И,СтояченкоТехредО,Андрейко Корректор МДемчик Редактор Л,Письман Заказ 7868/1 Тираж 584. Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д,4/5Филиал ППП Патентф, г,ужгород, ул.Проектная, 4 Б 5845П р и м е р 5, 1 г (0,0023 моль) гексаметилен-бис(4-цнанфталимида) растворяют в 2 мл днметилформамида, добавляют 0,001 г катализатора, наносят на подложку из алюминия, нагревают при 200 С в течение 1 ч на воздухе. Получают полимерное покрытие с электропроводностью 10-ф (Омсм)-1 ,температурой начала разложения на воздухе по данным ТГА 320 С;, Приведенная вязкость полимера 0,39 л/г (1 В-ный раствор в Н 1604). Полимер растворим в в -метилпирролидоне, серной кислоте. 10П р и м е р 6. Полимеризацию проводят по примеру 4, загружая в колбу 1 г 4-цианфталимида (0,005 моль), 05 г 4,4-диаминодифенилоксида (0,002 моль) и 0,006 г этилцинкацетанилида, 5 затем нагревают в токе аргона при 250 С в течение 1 ч. Выход полимера 1,43 г (95,8) от теории. Свойства полимера идентичны полученному попримеру 4. Способ получения полинитриловлестничного типа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии полимериэации, увеличения выхода полимера и расширения ассорти-.мента термостойких полимеров, проводят полимеризацию смеси 4-циаифталимида с диамннами или продукта конденсации этих компонентов в расплаве или растворе в присутствии этилцинкацетанилида при нормальном дав"ленни,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Заявка Японии В 49-7600,кл, С 08 ф 33/02, 1974,