Способ выделения монои дикарбоновых кислот

ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 291909 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ЛЪ МПК С 07 с 514 153720/23-4 Заявлено 03.7,196 До с присоединением заявкПриоритетОпубликовано 06,1,1971,Дата опубликования оп Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР 1 К 547.292,4(088,8) юллетень Хе сания 15.111.1971 Авторыизобретения М В, М, Олевский, И, Я. Гор янский, А, А, Укше, П, А, С. Клейман, А. М. Комяков урман С. См Баявител ВЪХ КИСЛОТ И ДИКАР ПОСОБ ВЫДЕЛЕНИ 2 Поскольку дальнейшая утилизация щелочного стока сопряжена со значительными техническими трудностями и требует больших капиталовложений, в настоящее время про водится сжигание стока в специальных печахили его разложение методом биологической очистки, что .ведет:к потере натриевой щелочи и органических кислот. Сжигание солей щелочных металлов может протекать только 10 при высоких температурах порядка 1000 -1200 С, а биологическая очистка щелочного стока осуществляется при низкой концентрации упомянутых солей (0,015%) и требует строительства специальных крупногабарит ных сооружении. к способу выделетх кислот из полукапролактама и сородуктов окисления Изони,япродули АциклоВ п наряду циклоиновой продук- кислос цел гексан кисло тов в ты и Целью изосмолообразоваления продукт20 кращение расчение выходазначительноеных вод, соделов,25 Для достижботку ведут ввой из нихомыляющегока. Затем дро30 творог щелоч ащение раздеана, со.увели- также а сточ- металбретение относитсямоно- и дикарбоновьктов производстваГ, в частности из пгексана.роцессе окисления циклогексанаевыми продуктами окисленияом, цикл огексанолом и адитой образуется ряд побочныхосновном моно- и дикарбоновыеих эфиры. Известно несколько способов выделения упомянутых кислот и эфиров из продуктов окисления циклогексана путем обработки реакционной смеси водными растворами гидро- окисей щелочных металлов или водными растворами карбонатов этих металлов.При этом происходит нейтрализация кислот и омыление эфиров с образованием солей щелочных металлов. Практически для нейтрализации кислот и омыления эфиров, содержащихся в продуктах окисления циклогексана, наиболее широко лрименяются водные растворы натриевой щелочи. Соли, полученные при омылении эфиров и нейтрализации кислот (преимущественно, адипат натрия), являются водорастворимыми, Основная часть их переходит в водную фазу, образуя так называемый щелочной сток. ецкий, Р, П, Левитанайте,упаиов, Б. И. Лурье,В. П. Чадаев бретения является сокр ния, повышение степени ов окисления циклогекс хода натриевой щелочи,целевых продуктов, а сокращение количеств ржащих соли щелочных ения этой цели щелочную обрадве стадии, используя на перв качестве нейтрализующего и агента водный раствор аммиаизводят обработку водным раси с,последующим гидролизом и291909 Предмет изобретения Состашггель Г. АндионТекред А. А. Камышникова Корректор О. С. Зайцева Редактор Н. Вирко Изд.121 Заказ 215/14 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 разложением аммонийных солей при температуре 100 в 1 С.При обработке ,продуктов окисления циклогексана водным раствором аммиака полностью нейтрализуются моно- и дикарбоновые кислоты и омыляются 60 - 70% сложныхэфиров. С этой стадии отводится водяная фаза, содержащая аммонийные соли и моно- идикарбоновые кислоты,Продукты омылвния, содержащие 30 - 40%эфиров (от исходного количества), и свободные кислоты, поступают на вторую стадиющелочной обработки, где оставшиеся эфирыдоомыляются с помощью водного растворанатриевой щелочи.Утилизация полученного на первой стадииводного раствора аммонийных солей не представляет сколько-нибудь сложной задачи, поскольку при нагревании раствора происходитгидролиз аммонийных солей с выделениемаммиака, который может быть использовандля повторного приготовления аммиачнойводы, Получаемый при гидролизе концентрированный водочный раствор кислот, основнуючасть которых составляет адипиновая кислота, может быть направлен на дальнейшую,переработку с целью выделения индивидуальных кислот.Применение на первой стадии омыленияаммиачной воды снижает, потери циклогексанона на этой стадии в связи с уменьшениемсмолообразования.П р и мер. В термостатированный сосуд,,работающий при атмосферном давлении итемпературе 60 С, снабженный перемешивающими устройствами и имитирующий реактор идеального смешения, непрерывно подают продукты окисления циклогексана, содержащие 1,25 вес.% кислот (в пересчете насвободную адипи 1 новую кислоту),и 0,8 вес.эфиров (в пересчете на связанную адипиновую кислоту), а также 25%-ный водочный раствор аммиака в весовом соотношении 40:1,Вовремя пребывания в реакторе составляет10 мин.Из реактора смесь поступает в термостатированный отстойник, из которого отбираютотстоявшиеся водную и органическую фазы,Анализ показывает, что свободные кислотыотсутствуют, а содержание эфиров уменьшается на 60%.Полученный органический слой подвергают5 дальнейшей обработке 20%-ным растворомнатриевой щелочи на той же установке.Полученный водный слой подвергают кипячению в течение 1 час при атмосферномили повышенном, давлении при температуре10 100 в 1 С.В результате гидролиза и разложения аммонийных солей выделяется аммиак, который в дальнейшем возвращают в цикл. Кислотность водного раствора кислот состав 15 ляет около 20% (при нормальном давлении)или 25 вес,% (при повышенном давлении).Полученные водные растворы натриевыхсолей разлагают серной кислотой,Дальнейшую переработку производят пу 20 тем отгонки кислот с водяным паром с последующим отстаиванием и кристаллизацией.Таким образом, из аммонийных солей выделяют около 80% кислот, а из натриевыхсолей - 70 - 80%.25 Качественный состав кислот, получаемых врезультате вышеуказанной переработки, следующий: монокарбоновые кислоты (муравьиная, уксусная, пропионовая, валериановая),дикарбоновые кислоты (янтарная, глутаро 30 вая и адипиновая). 35Способ выделения моно- и дикарбоновыхкислот путем щелочной обработки оксидата циклогексана с последующим разложением щелочных солей кислот неорганическими кис лотами и дистилляцией, отличаощийся тем,что, с целью сокращения смолообразования и повышения степени разделения продуктов окисления циклогексана, щелочную обработку ведут в две стадии: сначала водным рас твором аммиака, затем водным растворомщелочи, с последующим гидролизом и разложением аммонийных солей при температуре 100 в 1 С.