Способ получения полиуретануреленов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Ссеетскиз Социалистическил Республик, 39 с, 6 исоединением заявкиНомитет но делов МПК С 08 д 22/О риоритетпубликовано 1 О,Х 1,1970. Бюллетень ч Дата опубликования описания 12.1,197 изосретении и открыти при Сосете Министров СССРА, П. Греков, Г, А, Васильевская и В. В. Шевченко нститут химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССЗаявител ПОСОБ ПО Н ИЯ ПОЛ ИУРЕТАНУРЕЛ ЕН кг/см 2 и относительньв Изобретение относится к области получения высокоэластичных полимеров на основе изоцианатов, а именно полиуретануреленов.Известен способ получения полиуретануреленов путем взаимодействия в растворе полигидроксильных соединений, диизоцианатов с агентом удлинения цепи, например дигидразинодитриазином.С целью получения полимерного продукта с функциональными группами в боковой цепи в качестве агента удлинения цепи используют алкил- или гидроксиалкилгидр азины,Полимерный продукт с алкильными группами в боковой цепи способен к полимераналогичным превращениям, структуированию и комплексообразованию. Способ получения полиуретануреленов данного типа заключается во взаимодействии алифатических или ароматических диизоцианатов, а также макродиизоцианатов, полученных взаимодействием диизоцианатов со сложными или простыми полиэфирами с концевыми гидроксильными группами в молярном соотношении 2: 1, с гидроксиалкил- или алкилгидразинами при температуре 100 С в течение 2 час в растворе диметилформамида.На основе синтезированных замешенных полиуреленов и полпуретануреленов получены высокоэластичные пленки с пределом прочности на разрыв 50 1 удлинением 1600%.Полученные эластомеры хорошо растворимы в диметилформамиде, диметилсульфокси де, ацетоне, диоксане, уксусной и муравьинойкислотах, имеют температуру плавления выше 150 С. Растворы и пленки эластомеров легко и прочно окрашиваются различными красителями. Кроме того они образуют комплексы с 10 ионами Сц, Со, %, обладают хорошейадгезией к тканям, обладают достаточной эластичностью при низких температурах ( - 40 С) и могут быть переработаны в изделия вальцеванием. Полимеры, полученные на основе 15 гидроксиалкилгидразинов, способны вступатьв реакции полимераналогичных превращений и сшивания.П р и м е р 1. Получение полиуреленов наоснове р-гидроксиэтилгидразина и 4,4-дифе нилметандиизоцианата.В трехгорлую колбу на 2000 мл. снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 50 г (0,66 г моль) р-гидроксиэтилгидразина, 25 растворенного в 400 итл сухого диметилформамида. К нему при температуре 3 - 5 С медленно прибавляют 115 г (0,66 г моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата в 500 мл сухого диметилформамида. Температуру повышают до ЗО 100 С, перемешивают в течение 1 час и затем286224 Составитель С. ПуринаРедактор Н. Н. Вирко Техред Л, В. Куклина Корректор Н. Л. Бронская Заказ 3792/7 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, 7 К, Раушская наб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 реакционную массу выливают в воду, Полимер сушат при 70 С в течение 10 час. Температура разложения полимера 215 С, логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,38, Полимер образовывает пленки из раствора.П р и мер 2. Получение полиуретануреленов на основе макродиизоцианата и метилгидразина.В трехгорлую колбу на 500 ил, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают смесь О г (0,07 г лоль) полиоксипропиленгликоля (мол. в. 1000) и 23,5 г (0,14 г моль) 1,6-гексаметилендиизоцианата. Реакционную смесь, постоянно перемешивая, выдерживают в течение 8 час при 100 С. Образовавшийся макродиизоцианат, содержащий 6,6% концевых изоцианатных групп, охлаждают до 20 - 25 С и разбавляют 70 лл сухого диметилформамида. К полученному раствору при перемешивании прибавляют по каплям раствор 3,4 г (100 мол, % по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) метилгидразина в 25 лл сухого диметилформамида. Затем температуру повышают до 100 С и перемешивают в течение 3 час. По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат при 70 С в течение 10 час, Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,35 предел прочности на разрыв 46 кг/смз и относительное удлинение 500 /о.П р и м е р 3. Получение полиуретануреленов на основе макродиизоцианата и р-гидроксиэтилгидразина. В трехгорлую колбу на 250 лл, снабженнуюмеханической мешалкой, капелькой воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 60 г (0,06 г моль) полиоксипропиленгликоля (мол. в. 1000) и 30 г (0,12 г ноль) 4,4-дифенилметандипзоцианата.При постоянном перемешивании реакционную смесь нагревают до 100 С и выдерживают 1 час. К образовавшемуся макродиизоцианату, 10 содержащему 6,6% концевых изоцианатныхгрупп, охлажденному до 20 - 25 С и разбавленному 50,ил сухого диметилформамида, прибавляют по каплям раствор 5,4 г (100 мол.% по отношению к числу реагирующих изо цианатных групп) Д-гидроксиэтилгпдразина в40 ял сухого диметилформамида. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час, повышают температуру до 100 С и выдерживают 1 час.По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат при 70 С в течение 10 час, Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,37, предел прочности на раз рыв 12 кг/с,и 2 и относительное удлинение1600%. Предмет изобретенияСпособ получения полиуретануреленов пу тем взаимодействия в растворе полигидроксильных соединений диизоцианатов с агентом удлинения цепи, отличающийся тем, что, с целью получения полимерного продукта с функциональными группами в боковой цепи, в 35 качестве агентов удлинения цепи используюталкил- или гидроксиалкилгидразины,