283229

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликфЭЕОЮКЗЗ;Ч; 1;:ВЩаТаЕ-таХа 1; -,-., - Феб4 -1 Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 29,Ч,1968 ( 124454123-4)с присоединением заявкиС 070 31(2 С 07 с 87/1 ПриоритетОпубликовано 14 Л 1,1972, Бюллетень1Дата опубликования описания 13.Ч 11.1972 по делами открытийМинистровСР Комите изобретенири Со Авторыизобретения Э Заяви СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЛ П ИРИДИЛЭТИЛЗАМЕЩЕН Н ЪХ ДИАМИ НО,М-ДИ В Найдено, %: М 17,07, 16,9С 1 СН 26 Х 4,Вычислено, %: Х 17,38. ение относится к спосо нов, которые могут на и полимеров.аемый способ получе дилэтилзамещенных дв том, что диамины твию с 2,5-дивинилп им выделением целев и способами,бу получения йти применеИзобрет овых ами ие в хими Предлаг инилпири лючается заимодейс оследующ звестным ния Ы,И иаминов подвер иридино ого проза гают м с дукта 15 8, 14,4 ,80,С. Баркетов, А. К, Вальков А. Б. Пашков, В. Л. Покр П р и м е р 1. Получение 1 ч,Х-ди-ф-(5-винилпиридил) -этил -этилендиа мина.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 14,41 г 2,5-дивинилпиридина, 0,5 г гидрохинона, 3 г свежеперегнанного элилендиамина, 20 мл и-бутилового спирта и 0,75 г уксусной кислоты. Смесь реагентов при интенсивном перемешивании нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 - 3 час, охлаждают, про мывают раствором соды, отгоняют бутиловый спирт при 40 - 45 С/1 - 2 мм рт. ст а остаток нагревают до 70 С при вакууме 5 10 -мм рт, ст. для удаления избытка дивинилпиридина. 25При попытке перегнать остаток при температуре бани 120 - 130 С/10 -млт рт, ст. наблюдается полная полимеризация.Остаток представляет темную вязкую жидкость, выход количественный, 30 М. И, Друзин, И. В. Зайцева,ская и Н. А, Хачапуридзе Методом высокочастотного титрования по электропроводности метанольного раствора неперегнанного аддукта найдено, что соотношение наличия вторичных аминогрупп к наличию третичных аминогрупп равно 1: 1. Контрольное титрование с добавлением дивинилпиридина показывает, что третичная аминогруппа является пиридиновым основанием.Анализ ИКС подтверждает наличие винильной группы, вторичной аминогруппы и азота пиридинового кольца (С=1 ч).П р и м е р 2. Получение И,М-ди- -(5-винилпиридил) -этил -гексаметилендиамина.В условиях, описанных в примере 1, из 14,41 г дивинилпиридина, 5,80 г гексаметилендиамина и 0,75 г уксусной кислоты в 30 мл и-бутилового спирта получено 20 г неперегоняюшейся темной вязкой жидкости (выход количественный) .Найдено, %: 1 ч 14,2 1.С 24 НЗ 4114.Вычислено, %: И 14 Методом высокочастотного титрования по казано отсутствие первичных аминогрупп Анализ ИКС подтверждает наличие виниль283229 20 Предмет изобретения Составитель Л. ИоффеТехред Е. Борисова Корректор Е. Михеева Редактор В, Дибобес Заказ 20324 Изд. Мо 884 Тираж 408 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ной группы, вторичной аминогруппы и азотапир идинового кольца., (С = К) .П р и м е р, З.,Долучение И,К-ди- р-(5-винилпиридиу)-щи.ц,-пиперазина.В условия.писанных в примере 1, из13,1 г дийй 4 Вйирйдина, 41 г пиперазина в25 мл и-бутилового спирта при нагревании втечение 5 час получено 15,7 г (92% от теории) темной непер егоняющейся жидкости спЯ 1,5800,Найдено, /о. И 15,32, 15,65,СдяНяаИ 4.Вычислено, %: И 16,10. Методом высокочастотного титрования обнаружено наличие двух различных по основ- ности аминогрупп, что показывает различие в третичных атомах азота пиридинового и пиперазинового колец. Анализ ИКС подтверждает наличие двойной связи винильной группы, атома азота пиридинового кольца и отсутствие вторичной аминогруппы.П р и м е р 4. Получение М,И-ди-р-(5-винилпиридил) -этил -парафенилендиамина.Смесь 10,0 г (0,076 моль) 2,5-дивинилпиридина, 3,8 г (0,035 моль) парафенилендиамина в 30 мл и-бутилового спирта и 0,5 г уксусной кислоты при перемеши ванин нагревают на кипящей водяной бане 3 час, а затем охлаждают и отгоняют растворитель и избыток дивинилпиридина, Остаток переносят на фильтр и промывают ацетоном. Получают 11 г (80/о 5 от теории) желтого кристаллического продукта с т. пл. 114 в 1 С. Продукт растворим в горячем метаноле, После перекристаллизации из метанола продукт имеет вид темно-золотистых листочков с т. пл. 114,8 в 1,5 С.10 Смешанная проба с парафенилендиаминомплавится при 103 - 132 С.Найдено,: И 15,6, 15,6.СзНжИ 4Вычислено, /о. И 15,12. 15Методом высокочастотного титрования найдено, что соотношение вторичных аминогруппк третичным аминогруппам равно 1:1. Способ получения Х,Х-дивинилпиридилэтилзамещенных диаминов, отличающийся 25 тем, что диамины подвергают взаимодействиюс 2,5-дивинилпиридином с последующим выделением целевого продукта известными способами.