Способ получения окисей метил-ди-(арилоксметил)или метил-ди-(3-алкоксиэтоксиметил): фосфиновтих; нчсаг bsif;: tligtr: a., ., 1. », n4igt; amp; 4, . m., imhniit »rfttfrvg-

О П И С А Н И Е 173765ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельстваЗаявлено 20,И.1964 ( 913936/23-4)с присоединением заявкил, 12 о, 26 д ПриоритетОпубликовано 06,И.1965. Бюллетень16Дата опубликования описания 25,1 Х,1965 МГ 1 К С 07УДК 547.419,1.07, (088.8) Государственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР бачиик, Е, Н, Цветков, Д. И. Лобан и Р. А. Малеванная Авторыизобретен Борисо Заявител ВСЕСО 031 ь ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ М МЕТИЛ)- ИЛИ МЕТИЛ-ДИ-(р-АЛК ФОСФИНОВТИЛ-ДИ-(АРИЛОКС СИЭТОКСИМЕТИЛ)7,0; 7,0; Р 9,дпасная группа Л Предложено получение окисей метил-ди(арилоксиметил) - или метил-ди-(р-алкоксиэтоксиметил)-фосфинов, которые могут быть использованы для приготовления фосфорсодержащих полимеров.5Способ заключается в том, что окиси метил-ди-(хлорметил) -фосфина подвергают взаимодействию соответственно с фенолята ми или алкоксиэтилатами натрия в среде инертного растворителя.1 ОПример 1. Окись метил-ди-(феноксиметил)-фосфина, Раствор 3,5 г (0,022 моль) окиси метил-ди-(хлорметил)-фосфина в 10 мл сухого толуола прибавляют по каплям при кипячении к суспензии фенолята натрия, по лученной из 4,5 г (0,0478 лоль) фенола и 1,1 г (0,0478 г атом) натрия в 100 мл сухого толуола. Смесь кипятят 4 час, промывают водой, толуольный раствор сушат безводным сульфатом натрия, упаривают в вакууме, ос О таток перекристаллизовывают из смеси бензола с петролейным эфиром (1;1). Получают 5 г (83,3%) окиси метил-ди-(феноксиметил) -фосфина, т. пл. 96 - 97 С.Найдено, О/: С 65,0; 65,0; Н 6,2; 6,0; Р 11,0; 25 10,8.С 5 Н 170;Р,Вычислено, %: С 65,2; Н 6,2; Р 11,2. Аналогично получают окись метил-ди- (итолилоксиметил)-фоофина, выход 80%, т. пл.122 в 1 С (из бензола).Найдено, %: С 66,9; 67,0; Н 9;10,1,С 17 Н 210 з Р.Вычислено, О/0: С 67,1; Н 7,0; Р 9,9.П р и и е р 2. Окись метил-ди-(и-нитрофеноксиметил)-фосфииа,(: месь 1,0 г (0,0065 моль окиси метил-ди- (хлорметил) -фосфина и 3,0 г (0,0186 моль) п-нитрофенолята натрия в 60 лл сухого ксилола кипятят 8 час. Ксилол удаляют в вакууме, остаток промывают большим количеством воды, сушат и кристаллизуют из смеси метанола с хлороформом. Получают окись метил-ди- (и-нитрофеноксиметил) -фосфина, выход 2,0 г (790/0), т. пл. 169 - 170 С.Найдено, %: С 49,3; 49,2; Н 4,1; 4,2; Р 8,4;8,6; Ы 7,8; 7,8.С 15 Н 15 Ко 07 Р.Вычислено, %: С 49,2; Н 4,1; Р 8,5; К 7,6.П р и м е р 3. Окись метил-ди-(и-карбометоксифеноксиметил)-фосфина. Растворяют 1,1 г (0,044 г атом) натрия в смеси 30 мл абсолютного метанола и 50 лл сухого ксилола, К раствору добавляют ,3 г (0,048 люль) метилового эфира п-оксибензойной кислоты. Метанол отгоняют. К суспензии прибавляютЗаказ 23 б 1/7 Тираж б 75 Формат бум. бОК 90/в Объем 0,13 изд, л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, 4Типография, пр. Сапунова, д, 2 33,2 г (0,02 моль) окиси метил-ди-(хлорметил)- фосфина, смесь кипятят 10 час, упаривают в вакууме, остаток растворяют в хлороформе. Раствор промывают 5 в/в-ным едким кали, водой, сушат безводным сульфатом натрия и б упаривают в вакууме. Получают окись метилди-(а-карбометоксифеноксиметил) - фосфина, выход 5,8 г (79,5 з/е), т, пл. 133 - 135 С (из бензола).Найдено, в/е: С 58,4; 58,4; Н 5,5; 5,5; Р 8,0; 10 7,7.СНетОтР.Вычислено, е/е. С 58,2; Н 5,4; Р 7,9.П р и м е р 4. Окись метил-ди-(2-метоксиэтоксиметил)-фосфина. Раствор 4 г (0,025 моль) 15 окиси метил-ди-(хлорметил)-фосфина в 15 мл сухого толуола прибавляют при 20 С по каплям к алкоголяту натрия, приготовленному из 1,36 г (0,06 гатом) натрия и 10 мл метилцеллозольва в 20 мл сухого толуола. Смесь 20 кипятят 6 час, охлаждают, нейтрализуют разбавленной (1: 1 по объему) серной кислотой, осадок отделяют, филтрат упаривают в вакууме, остаток перегоняют. Получают 3,2 г (53,5 а/е) окиси метил-ди- (2-метоксиэтоксиме тил)-фосфина, т. кип. 185 - 186 С при 5 мм 4рт. ст,; пзр 1,4625; д 4" 1,1117, Найдено Мйр59,47. Вычислено МКр 59,14. Найдено, а/а. С 45,5; 45,3; Н 8,8; 8,8; Р 12,8;13,0.СзНзтОвР.Вычислено, е/е. С 45,0; Н 8,8; Р 12,9.Аналогично получают окись метил-ди- (2 бутоксиэтоксиметил) -,фосфина, выход 52 а/т. кип. 210 - 211,5 при 5 мм рт. ст.; п1,4547; дзо 1,0082. Найдено МКр 87,24. Вычислено МБр 86,85.Найдено, е/е: С 55,4; 55,2; Н 10,0; 10,1;Р 9,7; 9,4.С;НззО;Р,Вычислено, е/а: С 55,5; Н 10,2; Р 9,6,Предмет изобретенияСпособ получения окисей метил-ди-(арилоксиметил) - или метил-ди- (р-алкоксиэтоксиметил)-фосфинов, отличающийся тем, что окись метил-ди-(хлорметил) -фосфина подвергают взаимодействию с фенолятами или алкоксиэтилатами натрия в среде инертного растворителя, например толуола.