Способ получения полиимидов

публик авцсимое от авт. свидетельствааявлецо 10.Х 1.1968 (Л 1288274 г 23 присоединением заявкил. 39 с,Комитет по делам изобретений и открцтиПриоритетОпубликован 1 ПК О/О 1,1970. Бюллетень Л УДК 678,675(088,8 при Совете Министре СССРа опубликования описания 6,Х 1,1970 вторызоб ретеци сильева, Э, Н. Телешов и А, Н. Праведников явител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИД Изобретение относится к производству полимеров, которые, наряду с высокой термэстойкостью и прекрасными механическими свойствами, химической и радиационной стойкостью, обладают и иоцообменпыми свой ствами. Подобные полиимидгя могут найти применение для изготовления мембран для очистки воды, для топливных элементов ц др.Предлагаемый согласно изобретению способ получения ионообменных полиимидов, со держащих сульфогр"ппы, состоит в конденсации диацгидридов тстрякарбоновых кислот и солей ароматических диамиггосульФокислот ц щелочных металлов, или аминов. В кячестзе ароматических диаминосульфокислот приме 15 нягот, например, 4,4-диамиггодифенилоксид- сульфокислоту, бензидцн,2-дисульфокислоту, 4,4-диаминостильбен,2-сульфокислоту.Для регулирования степени набухания ц электрических свойств полиимидов возможно 20 для поликонденсации использовать смесь солей диамицосульфокислот с цесульфировацными ароматическими диаминами в различных соотношениях.Полиимиды получают двухстадийной поли конденсацией на первой стадии, проводимой в атмосфере сухого инертного газа при 15 - 50 С, реагепты смешивают в эквимолекмлярпых количествах в высокополярцом растворителе амидного типа. Из полученного раствора 30 отливают пленку. На второи стадии пол гямидокислоту превращают в полцнмид термической или химической ццклодсгидратаццей.Получагогциеся полцимидные пленки окряшеггы в темно-желтый цвет, гибкие, прочцые, обладают хорошей термоокислительной стабильностью, имеют различную степень цабухайпя в зависимости от состава полимерной единицы, низкое электрическое сопротивление.П р и м е р 1. К раствору 0,572 г (0,002 лголь) 1.1-соли 4,4-дпамцнодцфенцлоксид-сульфокислоты в 9 л.г Х,гчг-диметиляцстамидя при комнатной температуре добавляют 0,436 г (0,002 ло,ть) порошкообразного пиромеллптового диангидрида. Реакционную массу интенсивно перемешивают. По окончании растворения добавляют еще 0,043 г (избыток 2%) пиромеллцтового дцангидрида ц псремецгивают 1 час. Реакццоццьш раствор разбавляют 18 игл Х,Х-диметгглацетахгида ц отливают пленки. Пленки высушивают в вакууме прц 80 - 90 С, затем постепенно повышают температуру до 250 С и выдерживают при этоц температуре 1 час. Циклизованпая пленка имеет тегпгто-иелтю окрясгу, гцокяя, довольно прочная, сильно набухает в ваде. Ня ИК- спектре циклизоваццой плсцкц присутствуют полосы поглогцсцця ЯОзН-границы прц 1090 ц 1250 сл-г. Пленка устойчива на воздухе до 300 С.275387 Составитель Л. А. Платонова Корректор А, П, Васильева Редактор Л. К. Ушакова Заказ 3020,10 Тирак 480 ПодписиоеЦНИИПИ Косиите.а ио делаги изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, М(-35, Ратшская иаб., д. 4 5 П 1 пография, ир. Сапуиоиа, и П р и м ер 2. К раствору 1,0713 г (0,0015 сколь) соли бензидин,2-дисульфокислоты с трнбутнламнном в 14 дсгМ-днмстилацетамида при комнатной температуре добавля 1 от 0,3498 г (избыток 1 осо) пиромеллитового диангидрида. По око 1 гчании растворения пиромеллитового днангндрида рсакппонную массу перемешивают еще 1 час, затем отливают пленки.,Готовые пленки снимают с подложки, помещают в смесь бензол:пнридин: уксусный анг 11 дрид (2:2: 1)и кипятят 15 час. После высушивания в вакууме при 80 С, пленку прогрсвают до 250 С,Пол) чаот темно-желту 10 гибк 10 очень прочную пленку, которая незначительно набухает в воде. ИК-спектр циклизованной пленки содержит полосы поглощения при 1090 и 1250 слс - тП р и м е р 3. К раствору 0,381 г (0,00133,коль) 1.1-соли 4,4-диаминодифенилоксид-сульфокислоты и 0,195 г (0,00057 дсо,гь), 2,5-бссс- (4-аминофенил) -гидрохинона в 25 лс,г Х,М-диметилацетамида добавляют 0,443 г (избыток 1,б%) пиромеллитового диангидрида. Реакционную массу перемешивают до полного растворения пиромсллитовэго днангидрида и затем еще 1 час нри комнатной тсмнературс. Из реакционного раствора отливают 5 пленки, высушивают их в вакууме н цнклнз,- ют, нагревая до 250 С с определенной скоростью и выдерживая при 250 С 1 чссс.Г 1 олуча 1 от гибкие, прочные, крас 1 овато-желтые пленки, умеренно набухающие в воде.10 После циклизации на ИК-спектре пленки присутствуют полосы поглощения 50.;Н-группы (1080 и 1250 слс). Пленка устойчива на воздухе до 300 С, Удельное сопротивлен.1 е около 20 олс/слс. 15 Предмет изоб р стени я Способ получения полнпмидов путем поликонденсации диангидридов тетракарбоновой кислоты и диаминного компонента, от,гссчасо 20 ссс(ссссся тем, что, с целью придания полимерам понообменных свойств, в качестве диаминного компонента используют соли ароматических диаминосульфокислот и щелочных металлов,или аминов.