271408

221408 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Соеетских Социалистических Республиквисимый от патента21273/23-4) Кл. 12 о, 17/О МПК С 07 с влено 12.1 Х.196 риоритет омитет по делзтз зобретении и сткрытипри Совете МинистровСССР УДК 547 496 1 07(088,8) Опубликовано 12.7,1970, БюллетеньДата опубликования описания ЗО.Х,197 Авторизобретепи ь ф: зт-вите Сосье иьс УЧЕНИЯ ТИОКАРБАМАТ-ГА 2-АЛ КАНОВ СПОСОБ СЕ-Е, - 0 с=Сн, - 3 Известен спосоо получения тиокарб галоид-алканов взаимодействием ра 1 а тиоцианат-гидрокси-алкана в эфире с газообразной галоидводородной кислотой при температуре до 80 С. Выход целевого продукта 40 О/Предложеьсссый способ отличается от известного тем, что тиоцианат-гидрокси-алкан подвергают взаимодействию с водным раствором галоидводородной кислоты концентрдции от 6 - 10 и. при 80 - 120 С. Это увеличивает выход целевого продукта до 60 О/о, упрощает процесс, исключает применение эфира.П р и м е р 1. 203 лсл тиоцианат-гидрокси-этапа, ОН - СНз - СНз - ЬСХ, вводят в 203 ссл водного раствора соляноц кислоты 8 н. Смесь нагревают в течение 3 час в сосуде с обратным холодильником прп температуре кипения соляной кислоты (113 С). Послеэтого смесь охлаждают и извлекают фильтрованием тиокарбамат-монохлор-этан, С 1 - СН. -- СН, - Ь - СО - КН . После сушки и пере- кристаллизации в смеси вода - спирт вещество получается в практически чистом виде, Выход препарата 68 О/о по отношению к использованному тиоцианат-гидрокси-этану.П р и и е р 2. Тиоцианат-гидрокси-этан, ОН - СНз - СНз - ЬСХ, приготовляют действием окиси этилена на водный раствор тиоцианата калия по 10 моль/л, окисленный до рН 1, полученный тпоцпанат псдрокснэтан извлекают хлорофорзсом. К 50 вес. О/, хлороформного раствора, содержащего 256 г вещества, добавляют 420 лл соляной кислоты око ло 8 н., т. е, по 290 г НС 1 на 1 л. Смесь, содержащую две жидкие фазы, нагревают до температуры кипения хлороформа (64 С) в приборе с. обратным холодильником. Через 3 час смесь охлаждают, что вызывает осаж денис тпокарбамат-монохлор-этапа С 1 -- С Нз - С Нз - Я - СО - 1 Нз. Остаток выделяют фильтрованием, затем перекрпсталлпзовывают в воде, получают 182 г очищенного продукта, выход которого по отношешпо к 15 использованному тпоцпанат-гидрокси-этапу около 53",Ъ.П р и м е р 3. Чтобы привести исходный тпоциз нат-гидрокси-этан согласно примеру 2 в 20 более устойчивый внд, газообразный сухойНС 1 прп 10 С пропускают в течение 1 1/2 час в хлороформный раствор. Осажденный хлоргидрат является хлоргидратом амнн-оксатиолана,3 с мол. вес. 139,525Заказ 3035/9 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мннисгроп СССРМосква, )К, Раушская наб., д 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 344 г этого вещества растворяют в 440,нл водного раствора соляной кислоты по 300 г НС 1 на 1 л и нагревают при температуре кипения кислоты с обратным холодильником. Продолжительность процессов аналогична примеру 1. Получают тиокарбамят-мопохлор-этан с выходом бб% по отношению к исходному тпоцианатгпдроксиэтану.П р и м е р 4. Тиоцианят-гидрокси-пропан нагревают в течение 4 час в кипящем водном растворе НС 1 по 272 г/л (7,5 н.). Полученный тиокарбамат-монохлор-пропан после охлаждения кристаллизуется. Выход около 70 % по отношению к исходному тиоцпапату.П р и м е р 5. Действием окиси пропилена,2 на сильнокислый водный раствор тпоцияната натрия получают тиоцпанат-гидрокси-пропан, который извлекают из водного раствора бензолом. К бензольному раствору добавляют равный ему обьем 9,1 и. водного раствора бромистоводородной кислоты и нагревают смесь с отгонкой бензола при 80 С в течение 2 час 45 мин. Выход тиокарбамат-монобром 2-пропана после выделения жидки.; фаз около 50 %.П р и м е р б. Растворяют 257 г тиоцпанатгпдроксп-этапа в 400,нл бромистоводород ной кислоты по 494 г 11 Вг пя 1 л и в тсчспис3 час выдерживают раствор между 92 - 9 бС.Образовавшийся тпокарбамат-мопобром- этан, ВгСНа - С 1-1 - Я - СО - л 1-а, очищают перекрпсталлизацией в воде; т, кип. 118 С.10 Выход около б 3% по отношению к использованному тиоцианату,Способ получения тискарбямат-галопдалканов взаимодействием тиоциапат-гидрокси-алкана с галоидводородной кислотой при нагревании, отличаюшайся тем, что, с целью 20 увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут в б - 10 и.водном растворе исходной галоидводородпой кислоты при температуре 80 - 120 С.