Способ получения триалкилфосфинов

.л Союа Соввтокии Социвлиотичвоким РвовтбпикК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 26/01 3 аявлено 01,Ч 11,1968 ( 1252828/23-4) ПК С 071 Комитет оо аалата иаобрвтвиий и открытий ори Совотв Миниотров СССР, В. КирсановУкраинской С Г,Заявит Институт органической химии ИАЛКИЛфОСфИНОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕН 2Н 2) ЗР Смесь 1,5 г мо 0,5 г атом красного йода кипятят при п щения конденсации лодильнике. Реакци до 80 С, прибавляют следующие операци инертного газа),йодистого изоа мила, фосфора и 0,1 г атом емешивании до прекр Смесь 1,5 г мол 0,5 г атом красно йода кипятят при присоединением заявкириоритет Известен способ получения триалкилфосфинов, заключающийся в том, что триалкилфосфиндихлорид или четвертичную фосфониевую соль подвертают взаимодействию с металлом, например натрием, 5Предлагаемый способ получения триалкилфосфинов заключается в том, что йодистый алкил подвергают взаимодействию с красным фосфором в присутствии йода при нагревании желательно до кипения реакционной смеси с 10 последующей обработкой пентайодистого гексаалкилиодбифосфония металлом, например магнием, в среде органического растворителя, например толуола, при нагревании желательно до 100 - 170 С с последующим выделением 15 целевого продукта известными приемами.Такой способ прост в осуществлении и позволяет расширить сырьевую базу.П р и м е р 1. Триоктилфосфин0(СН,СН 2 СН 2 СН 2 СН 2 СН 2 СН 2 С ь йодистого октилафосфора и 0,1 г атом ремешивании до прекражидкости в обратном хонную смесь охлаждают 250 мл толуола. (Все попроводят в атмосфере Нагревают реакционную смесь до 105 С и при перемешивании постепенно прибавляют к ней 40,9 г металлического натрия (с 1070-ным избытком от рассчитанного количества) с такой скоростью, чтобы поддерживалось равномерное кипение реакционной смеси. По мере растворения натрия выпадает студенистый осадок йодистого натрия, После прибавления всего натрия реакционную смесь нагревают еще 2 час при 105 - 110 С, Затем добавляют 50 мл толуола, реакционную массу охлаждают и для разложения непрореагировавшего натрия осторожно,при перемешивании добавляют сначала 45 мл метанола, потом смесь 5 мл воды и 25 мл метанола и 45 мл воды. Для полного растворения йодистого натрия добавляют 100 мл воды. Водочный слой отделяют сифонированием, толуольный раствор промывают водой (100 мл)(3). Затем отгоняют азеотропную смесь воды и толуола (т. кип.84 - 120 С), остаток переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме. Выход перегнанного триоктилфосфина 142 г (770/О в расчете на йодистый октил) .П р и м е р 2. Триизоамилфосфин266770 Предмет изобретения Составитель В. СтаровитРедактор С. Лазарева Техред Л. Я, Левина Корректор Л, И. Гаврилова Заказ 1752/13 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж 35, Раушская набд. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 щения конденсации жидкости в обратном холодильнике, (Все последующие операции проводят в атмосфере инертного газа), Реакционную смесь охлаждают до 100 - 105 С и постепенно при перемешивании к ней прибавляют 22,5 г порошкообразного магния. При этом температура реакционной смеси первоначально самопроизвольно поднимается до 140 С, а при последующем добавлении магния поддерживают температуру в реакторе 145 - 150 С. После прибавления всего магния реакционную смесь при перемешивании нагревают дополнительно 2 час при температуре 170 С. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 150 мл бензола или толуола и затем осторожно при перемешивании добавляют 150 - 200 мл воды. Водный слой отделяют, бензольный слой промывают водой (100 мл(2), бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход перегнанного триизоамилфосфина 85 г (70% в расчете на йодистый изоамил). 1. Способ получения триалкилфосфинов,отличающийся тем, что, с целью упрощения 5 процесса и расширения сырьевой базы, йодистый алкил подвергают взаимодействию с красным фосфором в присутствии йода при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси металлом, например магнием, 15 в среде органического растворителя, напримертолуола, при нагревании с последующим,выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что 20 процесс взаимодействия йодистого алкила сфосфором в присутствии йода ведут при кипячении реакционной смеси.3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что процесс обработки реакционной смеси 25 металлом, например магнием, ведут при температуре 100 в 1 С.