259896

Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 01.Ъ 1.1967 (ЛЪ 1161227/23-4)с присоединением заявкиПриоритет Кл. 12 р, 5 МПК С 070УДК 547-318,07(088,8) Комитет по делам ивобретвний и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 22.Х 11,1969. Бюллетень3за 1970 Дата опубликования описания 7 Л.1970 09 сосо -йЯп, унтбибыжека 14 БА Авторыизобретениг Ф. М. Мухаметшин и А. Л. Фридман Пермский филиал Государственного ордена Трудового Красного Знамени института прикладной химииЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-ЗАМЕЩЕННЫХ б-ЛАКТАМОВ С ГЕМ-ДИНИТРОМЕТИЛЬНОЙ ГРУППОЙ В у-ПОЛОЖЕНИИ ЛАКТАМНОГО КОЛЬЦАИзобретение относится к способу получения лактамов, которые находят широкое применение в качестве мономеров в производстве полиамидных волоконнапример капролактама, как биологически активные вещества, а также в различных синтезах.Известен способ получения лактамов взаимодействием соответствующих аминокислот или их производных с водоотнпмающими реагентами при нагревании. Возможно также получение их взаимодействием лактанов с аммиаком или аминами, циклизацией амидоз непредельных кислот, циклодимерпзацией катенов с аминами.Однако из-за труднодоступности исходного сырья процессы отличаются многостадийностью.Предлагаемый новый способ получения И-замещенных Ьлактамов с гем-динитрометильной группой в у-положении лактамного кольца заключается в том, что сложные эфиры органических нитрокислот, содержащих нитрозоаминную группу, обрабатывают смесью уксусной и соляной кислот при температуре 90 - 110 с,последующим выделением целевого продукта известными приемами. Время реакции 40 - 60 мин. При охлаждении реакционной смеси продуктреакции выпадает в виде белого кристаллического вещества, которое отделяют фильтрованием.Пример 1. Бис-(карбометокси,2-динитробутил) -нитрозоамин,11,5 г бис-(карбометокси,2-динитробутил)- амина растворяют в 50 мл СН,СООН и притемпературе 15 - 16 С прикапывают водныйраствор 15 г интрига натрия, Через 2 - 2,5 часреакционную массу выливают, а холодную 10 воду и осадок отжимают, Выход нитрозопроизводного 10,1 г (82,3%); т.пл. 65 - 66 С (изхлороформа).Найдено, %: С 31,94; 1 ч 18,31; Н 3,92.СтсНзИаОз15 Вычисленно, %: С 31,71; М 18,50; Н 3,97.М- карбокси,2-динигробутилдпнитро-Ь валеролактам. 5 г К-нитрозопрозводного (пример 1) при сыпают к смеси 20 мл уксусной и 10 мл соляной кислот, медленно подогревают до 91 - 110 С и выдерживают при этой температуре 40 - 50 мия, Затем реакционную массу охлаждают, и отфильтровывают выпавшее при этом 25 белое кристаллическое вещество.Выход 4,01 г (79,2% ); т. пл. 162 - 163 С259896 Предмет изобретения Составитель Г, ШагаловаТехред Л. Я, Левина Корректор С, А. Кузовенкова Редактор С. Лазарева Заказ 963/3 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Хлорангидрид Х-(карбокси,2-динитробутил) -р,р-динитро-б-валеролактама и мвтп:1 овый эфир.2 г кислоты, полученной выше, кипятят 2 час .с 10 мл хлористого тионила. Реакционную массу упаривают. Получают вещество с т. пл.103 - 104 С (пз дихлорэтана), Выход количественный.Из 1 г хлорангидрида кипячением в течение 30 мин с 10 мл метанола получают метиловый эфир с т.пл. 131 - 132 С (водный метанол). Выход количественный.Найдено, %: С 3329; К 1796; Н 3 69.СН 1ОВычислено, /,: С 33,58; 1 х 1 17,81; Н 3,81.П р и м е р 2. И,Х-бис-(кар бометокси,2-динитробутил) -И,И-динитрозоэтилендиамин.К суспензии 11,5 г калиевой соли метилового эфира динитромасляной,кислоты в 45 мл Н 20 прибавляют 3,25 г хлоргидрата этилендиамина и б мл 37%-ного раствора СН.О. Массу греют 3 час при 30 - 35 С и охлаждают до 0 С. Затем к ней прикапывают 45 мл концентрированной азотной кислоты при температуре не выше 5 С. После добавления всей кислоты температуру поднимают до 10 - 15 С и приливают по каплям водный раствор 15 г ИаМО, Через 30 мин осадок отжимают. 4Выход нитрозопроизводного 9,82 г (72,1%на калиевую соль); т. пл. 146 - 147 С (с разл.)(ацетонитрил: метанол=1: 1),Найдено, %, С 31,72; К 23,37; Н 4,01.5 С 1 На 2 Хз 014Вычисленно, %; С 31,93; Х 23,19; Н 4,18. 1,2-Ди- Щ-динитро-б-валеролакто) -этан получают аналогично М- (карбокси,2-динитро бутил) -р,р-динитро-б-валеролактаму.Выход 68,7/о, т.пл. 203 - 204 С (с разл.из СНаСК)Найдено,; С 35,83; М 20,43; Н 3,98.С 1,Н 1,1 х 10,в15 Вычислено, /о. С 35,64; К 20,79; Н 3,96 20 Способ получения М-замещенных б-лактамов с гвм-динитрометильной группой в у-положении лактамного кольца, отличающийся тем, что сложные эфиры органических нитрокислот, содержащие нитрозоаминную группу, обраба тывают смесью уксусной и соляной кислот притемпературе 90 - 110 С последующим выделением целевого продукта известными приемами.