Способ получения 2-оксо-з-хризантемоилокси-

ОПИСАНИЕИЗОБРЕ ТЕ Н И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 25989 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствахл, 12 р, 3 Заявлено 02.Л 11.1968 ( 1261749/23-4)с присоединением заявкиКомитет по делам изобретений н открытий(088.8) ПриоритетОпубликовано 22,ХДата опубликован при Совете Министров СССР11,1969, Бюллетень3за 1970я описания 12 Х.1970 Авторыизобретени В, Г. Блинова, С. Н. Иванова, Л. П. Климкин Н, И. Швецов-Шиловский и Н. Н. Мельников Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО-ХРИЗАНТЕМОИЛОКСИМЕТИЛБЕНЗОКСАЗОЛИНА ИЛИ 2-ТИО-ХРИЗАНТЕМОИЛОКСИМЕТИЛБЕНЗОКСАЗОЛ ИНА Н-СН,ОСОСН - СН - СН - С 0 СН, НзС СНз Изобретение относится к способу получения новых соединений, обладающих высокой фунгицидной активностьго.Известна реакция 2,4-диоксо- или 2-тио- оксо-оксиметилтиазолидина с хризантемкарбоновой кислотой или ее реакционноснособным производным. Полученные при этом соединения проявляют инсектицидную активность.Предлагается способ получения 2-оксо- .хризантемоилоксиметилбензоксазолина или 2- тио -3 - хризантемоилоксиметилбензоксазолина общей формулы где Х - водород, галоид, заключающийся в том, что 2-оксо-оксиметилбепзоксазолин или 2-тио-З-оксиметилбензоксазолии,подвергают взаимодействию с хлорангидридом хризантемовой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, Процесс ведут преимущественно при температуре 0 - 9 С в среде органического растворителя или оез него. Целевые продукты выделяют известным способом, выход 90 - 93%.П р и м е р 1, К суспензии 1,8 г (0,01,цо.гь)2-тио-оксиметилбензоксазолина в 10 лгл су 5 кого толуола добавляют при перемсшивании3,16 г 0,04,иол ь) сухого пир идина, з атем прикапывагот при температуре 5 - 9 С раствор 1,9 г (0,01 лголь) хлорангидрида хризантемовой кислоты в 10 игл сухого толуола. Реакцион ную смесь перемешивают в течение 5 час прикомнатной темнературе, после чего отфильтровывают солянокислло соль пиридина, Раствор последовательно экстрагируют 5%-иой соляной кислотой, раствором бикарбоната натрия, 15 раствором поваренной соли и сушат сернокислым натрием.Растворитель отгоняют в вакууме, а остатокперекрпсталлизовывают из гептаиа. Получают 2,9 г (90%) 2-тио-хризантемоилоксиметилбеизоксазолина с т. пл. 91 - 92 С.1-1 айдено, ф С 65,08: 65,15; Н 6,69; 6,37;М 4,30; 4,25; 5 9,89; 9,73.СН 1 х 1 ОЯ.Вычислено, %: С 65,23; 11 6,38; гх 4,22;25 Я 9,67.Пример 2. Аналогично примеру 1 из 2 оксо 3-оксиметилбензоксазолина и хлораигидрида хризантемовой кислоты получают 2-оксо- З-хризантезтоплоксигиетилбензоксазолина, Вь ход 90%; т. пл. 85 - 86 С из гептана.Найдено, %: С 68,78; 68,70; Н 6,80; 6,71;4,50; 4,68.Вычислено, %: С 68,55 Н 6,71; Х 4,44,П р и м ер 3, Из 2-оксо-оксиметил-хлорбензоксазолина и хлорангидрида хризантемовой кислоты получают 2-оксо-хризантемоилоксиметилен-хлорбензоксазолин в виде светлого масла. Выход 93%.Найдено, %; С 61,60; 61,48; Н 5,42; 5,55; С 1 9,94; 9,93; М 4,07; 4,00,Вычислено, %: С 61,80; Н 5,76; С 1 10,13; М 400.Прим ер 4. Из 2-оксо-оксиметил-б-бромбензоксазолина и хлорангидрида хризантемовой кислоты получают 2-оксо-хризантемоилоксиметилен-б-бромбензоксазолин,в условиях примера 1, Выход 91%, т, пл. 78 - 79 С из гептана.Найдено, %: С 55,60; 56,40; Н 5,20; 5,17; Вг 20,30; 20,37.СтвН 2 оВгь 04Вычислено, %: С 55,34; Н 5,11; Вг 20,26,Пр им ер 5. Аналогично примеру 1 из 2- тио-оксиэтил-б-бромбензоксазолина и хлор- ангидрида хризантемовой кислоты получают 2-тио-хризантем оилоксиметилен- бром бензоксазолин в виде светлого масла. Выход 95%.4Найдено, %: С 52,80; 52,62; Н 4,80; 4,85;Вг 19 30; 19 37,С 1-1.,ВгКОаЬ.Вычислено, %: С 52,68; Н 4,91; Вг 19,22;5 . 7,81. Предмет изобретения 1. Способ получения 2-оксо-хризантемо илоксиметилбензоксазолина или 2-тио-хрпзантемоилоксиметилбензоксазолина общейформулы СНз СН ОСОСН СН СН С,оу) с сн,Н,С СН, 15 20 где Х - водород, галоид, отличающийсятем, что 2-оксо-оксиметилбензоксазолин плп 2-тио-З.оксиметилбензоксазолин подвергают взаимодействию с хлорангидридом хризантемовой кислоты в присутствии акцептора хло ристого водорода, например пиридина, с последующим выделением продуктов известным способом,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 0 - 9 С.30 3, Способ по и, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического растворителя.Составитель С. ПоляковаРедактор О. Кузнецова Техред Л. В. Куклина Корректор Л. И. ГавриловаЗаказ 103/4 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССРМосква 7 К, Раушская наб., д. 4(5Типография, пр. Сапунова, 2