Способ получения эфиров а-меркурированных фторкарбоновых кислот

ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствао, 26/О влено 25.Х 1.1968 ( 1285057/23-4 МПК С 07 риорит еламткрытий Комитет по обретений и ри Совете 1 т 1 СССРубликовано 11.Х 1,1969, Бюллетень3 К 547.2926149.0 (088.8) инистро а опубликования описания 13.1 Ъ.1970 Лвторыизобретения4 е И, Л. Кнунянц, Л. С. Герман и В. Р, Полигцук3титут элементоорганических соединений АН С СР Заявител.:1.11:0 Тк,т ЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ а-МЕРКУРИРОВАННЫХФТОРКАРБОНОВЬХ КИСЛОТ СПОС 21,8 м. д,; риплет б= квадруплет енсцвностей х суспензцц 58 тутц в 100 гил с присоединением заявкиИзобретение относится к получению фторорганических производных ртути, которые представляют интерес как инсектициды, исходные продукты для синтеза различных фторорганических соединений.Известен способ получения этилового эфира хлормеркурфторуксусной кислоты взаимодействием трифторэтилена с азотнокислой ртутью в среде органического растворителя (абсолютного спирта).С целью упрощения процесса, предложен способ получения эфиров а-меркурированных фторкарбоновых кислот, заключающийся в том, что фторированные виниловые эфиры подвергают взаимодействию с солями ртути в среде органического растворителя, например абсолютного спирта.Данный способ позволяет получать различные эфиры меркурированных фторкарбоновых кислот с высоким выходом (60 - 90%). Пр и м е р 1, К охлажденной ледяной водой суспензии 16,3 г (0,05 моль) сухой измельченной азотнокислой ртути в 25 мл абсолютного этанола прикапывают при перемешпвациц раствор 6,7 г (0,53 лоль) этилтрифторвинилового эфира в 7 мл абсолютного этанола. По окончании прикапывания осадок нитрата ртути растворяется, реакция на ион двухвалентной ртути (с раствором КОН) - отрицательцая, Реакционную смесь выливают в 100,нлхолодного 5 ого-ного раствора ХаС 1 в воде.Выпадающпц осадок отфильтровывают и сушат в вакууме цад РО;, Выход 16,3 г (91 огоо).После кристаллизации цз и-гептана ц СС,т. пл. 82 - 83 С. Строение продукта подтверждается ИК- и ЯМР-спектрамц.ИК: 1740 слг 1 (С=О), 2940, 2990 слг(С - Н); ЯМР: 1.го сццглет +10,9 м. д.; 1 г пк1243 ггг (в бензоле).Найдено, %: Г 11,00; 11,47; С 13.46; 13,57;Н 1,94; 1,86.С,Н,-Г.,О.Ндс 1.Вычислено, %: Г 10,58; С 13,44; 1-1 1,46.Лналогпчно меркурцруется нцтратом ртутиэтплгептафторцзобутеццловый эфир. Этиловыйэфир а-ацетоксцмеркургексафторцзомасляцойкислоты получают ооработкой реакционнойсмеси раствором ацетата натрия в абсолютном метаноле, фильтрованием осадка нитратанатрия ц упарцванцем фцльтрата. Продукт -масло, не поддагощееся кристаллизации. Вьгход 59 ооЯМР: 1.-го (в СС 1,) сццглет1 г нк . 240 ггг; ЯМР: Н 1 тРедактор Л, Г, Герасимова Техред Л. В. Куклина Заказ 700/5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква 5 К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 этанола прибавляют 32,7 г (0,186 лоль) этилпентафторпропенилового эфира. Смесь встряхивают. Через некоторое время реакция на ион ртути - отрицательная. Растворитель упар ивают в вакууме. Остающееся м асло - этиловый эфир а-ацетоксимеркуртетрафторпропионовой кислоты - кристаллизации не поддается. Выход количественный, Строение подтверкдают ИК- и ЯМР-спектры.ИК: 1640, 1729, 1744 см 1 (С=О); 2941, 2989 слг 1 (С - Н); ЯМР: Етз (в СС 14) Ез дублет 8,3 м. д., 1 глв, 239 гц; 1,ц нгв 14,5 гц.1 т,5 2Г,. квадруплет + 100,6 м. д.; 1, т 9 836 ггпу.ЯМР: Нгтриплет 6=1,3 б м,д., синглет б= =2,01 м. д квадруплет 6=4,29 м. д, Соотнощение интенсивностей 3: 3: 2.8,2 г (0,02 моль) масла растворяют в 10 л.л абсолютного этанола, добавляют 7,5 лл 20- ного раствора СаС 1 а в абсолютном этаноле. Массу разбавляют абсолютным эфиром, осадок ацетата кальция фильтруют. После упаривания фильтрата в вакууме остаются кристаллы. Выход 61,5%. После кристаллизации из СС 14 т, пл. 67 - 69 С. Спектр ЯМР; Ггз (в бензоле) соответствует этиловому эфиру а-хлормеркуртетрафторпропионовой кислоты: Гз дублет 8,4 м.д.; 1 13,7 ггпу; 11 а , 201 гц, Р, квадруплет + 98,6 м, д. 1 19 н ,а 10 734 м, д.Найдено, %: Г 18,96; 18,75; С 14,59; 14,83;Н 1,15; 1,626.С-ГН;Оа НдС 1.Вычислено, /о, Р 18,58; С 14,68; Н 1,23. 15Предмет изобретенияСпособ получения эфиров а-меркурированных фторкарбоновых кислот взаимодействием фторвинильных соединений с солью ртути в 20 среде органического растворителя, напримерабсолютного спирта, отличагощийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фторвинильных соединении берут фторированные виниловые эфиры.