Способ получения алкилхлорсиланов

О П И С А Н И Е 256272ИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЯЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 25.111,1966 ( 1064343/23-4)с присоединением заявки1064342 у 23-4Приоритет с,л. 12 о, 26/03 МП 71 Комитет по делам зобретений н открытий прн Совете Министров СССРпубликоьа та опубликования описания 13.1 а.1970 С. Шапатин, Б. А, тхлавнн, ,Кондрашева н Г. И. Красдова авторыизобретен, А. Голубцов, В В. Пономарев А. Езерец, Э. С. Стародубцев, Г Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ При разгонке полу ляют 10 г смеси м 1 едующего состава,Метилхлорсилан Этилдихлор сил а Смесь этилтрихли диэтилхлорсДиэтилдихлорс и чен конденсата выетил- и этилдлорсиланов О(о:ы около 10 орсиланаиланалан 17 60 Изобретение относится к области получения основного вида кремнийорганических мономеров - алкилхлорсиланов.Известный способ получения метилхлорсиланов состоит в деструкции метилхлорполисиланов, содержащихся в кубовых остатках прямого синтеза метилхлорсиланов, хлористым водородом при 600 - 700 С.С целью повышения выхода наиболее ценных алкилхлорсиланов предлагается кубовые остатки подвергать каталитической деструкции при 300 в 6 С с использованием в качестве катализаторов металлов, например алюминия, цинка или кремния, лучше в присутствии хлоридов этих металлов, а также водорода, хлористого алкила, метана или отходящих газов производства алкилхлорсиланов прямым синтезом.П р и м е р 1. В течение 1 час в трубку, заполненную алюминиевой проволокой, при 420 С подают смесь абгазов прямого синтеза - метилхлорсиланов (6 л/час) и 30 г кубового остатка с т. кип. выше 100 С. В кубовом остатке предварительно растворяют 5 вес. хлористого алюминия. Продукты реакции конденсируются в приемнике, охлаждаемом смесью сухой лед - ацетон. После отгонки метилхлорсиланов остаток возвращают на повторную деструкцию. Отогнанная смесь метилхлорсиланов (14 г), по данным анализа методом газо-жидкостной хроматографии, имеет следующий состав, %: НвЯС 1 з 2,5; НЯ 1 С 1 з 1,5; (СНз) 51 НС 1 1,5; СНз 51 НСз 14; 51 С 14 0,3; (СНз) з 51 С 1 10; СНз 51 С 1 з 30; (СНз) з 51 С 1 е 40.В таблице (опыты 1 - 7) приводятся экспе 5 риментальные данные, полученные при проведении аналогичных опытов в различных условиях при постоянной скорости подачи полиси- ланов, равной 30 гlчас.Полученные в этих опытах непрореагировав- О шие кубовые остатки были смешаны и повторно обработаны по методике, описанной выше.Состав продуктов повторной обработки приведен в опыте 7.Пр имер 2. 50 г кубового остатка прямо го синтеза этилхлорсиланов с т. кип. выше140 С подают со скоростью 30 г/час в нагретую до 420 в 4 С стальную трубку, заполненную алюминиевой проволокой.Прямотоком в трубку подают водород со О скоростью 7 лчас. Конденсат собирается вприемник, охлаждаемый смесью сухого льда с ацетоном.Условия синтеза СНз 8 С 1 з (СНз) з 3 С (СНз)зБС 1 опыта Нз (15 л/час, 400 С) А 1-. А 1 С,Техрсд Л. В. Куклина Редактор Ильина Заказ 700/3 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Сове 1 е Министров СССР Москва Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 3. В условиях примера 1 осуществляют превращение 30 г кубового остатка прямого синтеза этилхлорсиланов при 500 С в течение 1 час. Скорость подачи водорода 6 л/час. При разгонке полученного конденсата выделяют 7,2 г смеси метил- и этилхлорсиланов следующего состава, %:Метилхлорсилан около 1 О Этилдихлорсилан 1 О Этилтрихлор силани диэтилхлорсиланДиэтилдихлорсилан После отделения мономерных этилхлорсиланов от образовавшегося после реакции конденсата непрореагировавшие полимерные продукты вновь пропускают через трубку с металлическим алюминием, Операцию повторяют до почти полного превращения кубового остатка. 1, Способ получения алкихлорсиланов деструкцией полисиланов, содержащихся в ку 5 бовых остатках прямого синтеза метилхлорсиланов, при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выходанаиболее ценных алкилхлорсиланов, кубовыеостатки подвергают каталитической деструк 10 ции в присутствии металлов, например алюминия, цинка или кремния.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии хлоридов металлов.15 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут в присутствии водорода,хлористого алкила, метана или отходящих газов производства алкилхлорсиланов прямымсинтезом,20