Способ получения 2, 3-диметил-1-(алкоксифенил)-2-бутена

Номер патента: 255258

Авторы: Завгородний, Сребродольска

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических РесоублииЗависимое от авт. свидетельства М -Заявлено 09,И 1,1968 ( 1255937(23-4)с присоединением заявки МПриоритетОпубликовано 28,Х,1969. Бюллетень М ЗЗДата опубликования описания 6.7.1970 Кл. 12 о, 19(ОЗ МПК С 071УДК 547,537,231(088.8) Комитет ло аелае изобретений и открытий при Совете Министров СССРАвторыизобретениЗаявитель И. И. Сребродольская и С. В. Завгородний Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия Великой Октябрьской социалистической революцииЛ УЧ ЕН ИЯ,2,3-ДИМ ЕТИЛ-(АЛ КОКС И ФЕН ИЛ)- -2-БУТЕНА СО Изобретение относится к области синтеза арилзамещенных олефиновых мономеров.Известен способ получения алкоксифенилзамещенных олефинов, например, о- и и-анизиламилены получают по следующей схеме: ацилирование анизола, превращение ацилпроизводных с реагентами Гриньяра в карбинолы и дегидратация последних в соответствующие анизиламилены.Этот пособ является многостадийным и дает небольшие выходы целевого продукта,Предлагается следующий способ получения 2,3-диметил- (алкоксифенил) -2-бутенов: алкилфениловые эфиры, например метил-, этил-, н-пропил-, и-бутилфениловые эфиры, подвергают алкенилированию 2,3-диметилбутадиеном в присутствии ортофосфорной кислоты или комплексных соединений фтористого бора с этиловым эфиром, в молярных соотношениях 4 - 10: 1: 0,2 - 1 при 20 - 40 С и времени реакции 3 - 6 час.Предлагаемый способ проводится в одну стадию, применяют относительно доступные реагенты, процесс не требует сложного оборудования и приводит к образованию 2,3-диметил- (о- и и-алкоксифенил) -2-бутенов (соогношение о- и и-изомеров 22 - 29: 78 - 71) с общим выходом до 84% от теории на 2,3-диметилбутадиен, В лабораторных условиях способ осуществляется в четырехгорлой круглодонной колбе-реакторе, снабженной мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником.В колбу помещают алкилфениловый эфир, катализатор и к перемешиваемой смеси при заданной температуре прибавляют из капельной воронки сразу или постепенно рассчитанные количества 2,3-дихтетилбутадиена. Смесь перемешивают в течение определенного времени, затем охлаждают до комнатной температуры, разлагают водой, нейтрализуют раствором соды, промывают водой, сушат и перегоняют. Не вступившие в,реакцию исходные реагенты отгоняют при атмосферном давлении, а алкилат перегоняют в вакууме. П р и м е р 1, 2,3-Диметил-(метоксифенил)-2-бутен.В колбу-реактор помещают 86,5 г анпзола О и 9,8 г ортофосфорной кислоты и к этой смесипрп 20 С в течение 1 час при энергичном перемешивании прибавляют смесь 21,6 г анизола и 8,2 г 2,3-диметилбутадиена. После этого перемешивание реакционной массы продолжают еще 5 час, обрабатывают, как описано в общей методике, и перегоняют.В результате получают 16,0 г или 84 о(о теоретического выхода 2,3-диметил-(о- и и-метоксифенил) -2-бутена (соогношение о- и и- О изомеров 22: 78).255258 Составитель Н, ЛихтероваТехред Л. В. Куклина Корректор В. И, Жолудева Род ктор А, Петрова Заказ 65216 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д 4/5 Типография, ир. Сапунова, д. 2 Т. кип. 97 - 97,5 С при 1,5 мм рт, ст.;с 14 0,9587, ио 1,5248; МКо; найдено 60,8;вычислено 59,8.Найдено, о/в: С 82,31; Н 9,37.С 1 а Н 1 еО.Вычислено, %: С 82,06; Н 9,47.П р и м е р 2, 2,3-Диметил-(этоксифенил)2-бутен.В колбу-реактор помещают сразу 122,0 гфенетола, 9,8 г ортофосфорной кислоты и 8,2 г2,3-диметилбутадиена (молярные отношения10: 1: 1), и смесь при 20 С энергично перемешиваот в течение 6 час, оорабатывают, какуказано в общей методике, и перегоняот,Получают 16 г при 78% теоретического выхода 2,3-диметл- (о- и п-этоксифенил) -2-бутенов (соотношение о- и п-изомеров 25:75).Т. кип. 130 в 1 С при 6,5 лсм рт, ст.;с 1, 0,9470; п,.о 1,5173; Мйо: найдено 65,3; вычислено 64,4.Найдено, %. С 82,16; Н 9,74.СН 0.Вычислено, %: С 82,30; Н 9,87,При проведении алкенилирования с теми жеколичествами реагентов и при тех же условиях, но в присутствии этилэфирата фтористого бора вместо ортофосфорной кислоты получают 2,3-диметил-(о- и и-эгоксифенил)-2-бутены (соотношение о- и п-изомеров 22: 78) свыходом 12,35 г, или 60% теоретического,П р и и е р 3. 2,3-Диметил-(пропоксифенил)-2-бутен.В колбу-реактор помещают одновременно136,2 г н-пропилфенилового эфира, 9,8 г ортофосфорной кислоты и 8,2 г 2,3-диметилбутадиена. Смесь перемешивают при 20 С в течение 6 чссс.Получают 2,3-диметил- (о- и и-пропоксифенил)-2-бутены (соотношение о- и п-изомеров 29:71) с выходом 15,0 г или 69 теоретического.Т. кип. 143 в 1 С при 6,5 мм рт, ст.;Й 0,9394; п 2 о 1,5140; МКо . найдено 70,0, вычислено 69,1.Найдено, %: С 82,23; Н 10,24,С 1 зНвзО,Вычислено, %: С 82,51; Н 10,16,Проведением алкенилирования при аналогичных условиях, но в присутствии этилэфира 5 та фтористого бора вместо ортофосфорнойкислоты получают 2,3-диметл-(о- и и-пропоксифенил) -2-бутены (соотношение о-,и пизомеров 22: 78) с выходом 13,2 г, или 61%теоретического.10 П р и м е р 4. 2,3-Диметил- (бутоксифенил)-2-бутен.В колбу-реактор единовременно помещают150,2 г н-бутилфенилового эфира, 9,8 г ортофосфорной кислоты и 8,2 г 2,3-диметилбута 15 диена. Смесь энергично перемешивают при25 С в течение 6 час.Получают 2,3-диметил-(о- и п-бутоксифенил) -2-оутены (соотношение изомеров 25: 75)с выходом 16,8 г, или 72% теоретического.20 Т. кип. 153 - 156 С при 7 лщ рт. ст.;с 1 о 0,9312; п 2 о 1,5101; МКо . выйдено 74,6, вычислено 73,7.Найдено, %: С 82,69; Н 10,48.25 Вычислено,: С 82,70; Н 10,41.При проведении алкенилирования с такимиже количествами реагентов, но в присутствииэтилэфирата фтористого бора вместо ортофосфорной кислоты и при температуре 30 С по 80 лучают 2,3-диметил-(о- и п-бутоксифенил)-2 бутены (соотношение орто- и а-изомеров19:81) с выходом 13,75 г, или 59/о теоретического. 35 Предмет изобретения 1. Способ получения 2,3-диметил- (алкоксифепил) -2-бутена, отличающийся тем, что,с целью повышения выхода целевого продук 40 та, алкилфениловые эфиры алкенилируют 2,3 диметилбутадиеном в присутствии катализатора.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве катализатора используют этилэфи 45 рат фтористого бора или ортофосфорную кислоту,

Смотреть

Заявка

1255937

Киевский ордена Ленина политехнический институт лети, Великой Окт брьской социалистической революции

И. И. Сребродольска, С. В. Завгородний

МПК / Метки

МПК: C07C 43/215

Метки: 3-диметил-1-(алкоксифенил)-2-бутена

Опубликовано: 01.01.1969

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-255258-sposob-polucheniya-2-3-dimetil-1-alkoksifenil-2-butena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 2, 3-диметил-1-(алкоксифенил)-2-бутена</a>

Похожие патенты