Способ получения диоксимов диацетилбензола

О Л И С А Н И Е 25456ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Соггиалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства М Кл. 12 р, 3 Заявлено 04.Х.1967 ( 1188521/23-4)с присоединением заявкиПК С 07 с 1 Приоритет Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.574.2.07 (088.8 публиковано 17.Х,1969. Бюлле ньМЗ Дата опубликования описания 25.111.1970 Авторизобретения Юоесовзттезб еатентяо-тохничежЮВ бюбдютена МхаА, Э. Иофф Заявитель ИЛ БЕНЗОЛА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИст 1 ОВ ДИ Изобретение относится к способу получения полупродукта, которыйг может быть использован в основном органическом синтезе.Известен способ получения оксцма циклического кетонациклододеканоноксима путем оксимирования кетопа водным раствором сульфата или хлоргидрата гидросиламина в присутствии смешивающихся с водой растворителей.С целью расширения ассортимента жирно- ароматических кетонов, предлагается способ получения диоксимов диацетилбензола путем оксимирования лс- или и-диацетилбензолов водным раствором сульфата гидроксиламина, содержащего серную кислоту и серпокислый аммоний. Процесс проводят в водноспиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.Кетоны и сульфат гидроксиламина можно синтезировать при различных соотношениях - от многократного избытка сульфата гидроксиламина до почти эквимолекулярцого.Диоксимы кетонов образуются с количественными выходами и легко отделяются от охлажденной реакционной смеси фильтрованием. После промывки водой и сушки получаются диоксимы диацетилбензола, не требующие дополнительной очистки.Таким образом, предлагаемый способ получения оксимов жирноароматических поликетонов, в частности дцоксцмов лс- цлц и-диацетилбензола, прост, удобен ц легко осуществим в промышленном масштабе.Прим ср 1. 1,62 г (0,01 г гполь) и-диаце 5 тилбецзола, 10 лс.г этацола и 15 лги водногораствора сульфата гидроксиламцна загрузили в трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратнь 1 м холодильником (в 1 .г цспользуемого раствора сульфата пгдроксцламцца со 10 держится 270 г сульфата гцдроксиламцна,100 г концентрированной серной кислоты и 250 г сернокислого аммония). Реакционную массу нагревают до кипения ц размешивают при этой температуре белую суспецзию 15 2,5 час.После непродолжительного стояния цз смеси отгоняют спирт, остаток охлаждают и отфильтровывают белоснежный осадок дцоксима сг-диацетилбецзола. Осадок ца фильтре про 20 мывают последовательно 5 ц 10 лсл воды цсушат црц 100 С.Выход дгсоксихга и-диацетцлбепзола 1,94 г(100 ",о от теоретического); т. пл. 240 в 2 С.П р и м е р 2, Смесь 1,62 г (0,01 г лсогь)25 сг-диацетилбензола, 10 лсл этанола и 8 лсл водного раствора сульфата гидроксцламина, при.готовленного описанным способом, в течение 40 лсссн нагревают до кипения ц размешивают 2,5 час. 11 з смеси отогнано 7,5 лсл спирта, охЗО лаждают и отфильтровывают белоснежный254516 Составитель Редактор Л. Г, Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор С, А. Кузовенкова Заказ 471/10 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 осадок, который промывают 10 и 5 лг,г воды н сушат при 100 С.Выход гг-диацетилбензола 1,92 г (100% от теоретического); т, пл. 240 в 2 С,Пример 3. 3,24 г (0,02 г иоль) гг-диацетилбензола, 20 лл этанола и 1 б лл водного раствора сульфата гидроксиламина обрабатывают описанным способом. Не отгоняя спирта, выпавшич осадок отфильтровывают и промывают последовательно 20 и 1 О,пл воды, а затем сушат при 100 С.Выход диокс.,ма -диацетилбензола 3,82 г (99,5 теоретического); т. нл. 240 - 243 С.П р и м е р 4. Смесь 3,24 г (0,02 г лголь) л-диацетилбензола, 20 игл этанола и 20 яг.г водного раствора сульфата гидроксиламина об 1)абатывают описанггяг способом. 11 з реакционной смеси отгоняют 13 игл спирта, отфильтровывают осадог( н промывают 35 лг,г 5 воды, а затем сушат при 100 С.Выход диоксима пг-диацетилбепзола 3,45 г(89,75 от теоретического); т. пл. 18 б - 188 С. Г 1 редхгет изобретения10 Способ получения диоксимов диацетилбензола, отличагоиггшсл тем, что яг- нлн гг-диацетилбепзолы подвергают обработке водным раствором сульфата гидроксиламина, содергкагцим серную кислоту и сернокислый аммо ний, н процесс проводят в водносниртовойсреде.