Способ получения эфиров хризантемовой пйретровой кислотыили

4Ъя ОПЙСАНЙЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 25 ОУУЗ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 23.Х 1.1967 ( 1199670/23 45/, 9/О 12 о, 15 12 о, 11 Х 11.1965.52406/65. А юрит лия МПК 3-4, СС 1.1966.1165 Комитет па деламзобретеиий и открытийпри Совете Мииистров А 01 пС 07 сС ОусДК 632.951.2.07.547.51226.07(088,8 публиковано 12 Х 111,1969, Бюллетень2ата опубликования описания 3.1 Ъ.1970. Авторизобретения ИностранецМ 1 икп Элло (Англия 1 анная фирмаивелопмент КоАнгл и 51) витель Инос Нейшнл Рисерчейшн СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ХРИЗАНТЕ 1 ттОВОЙ ИЛИ ПИРЕТРОВОЙ КИСЛОТЫз 11 мепенпс п 11 ретрих производных огра- ности и высокой сее относится к получению новых рые могут быть использованы в ствующего начала в инсектицидтах.инсектицидные эфиры хризантеретровой кислоты на основе гидащего соединения общей формуБ настоящее время и нов и другпх синтетически ппчено из-за и:, нестабил бестоим ости,Предложенный спосоо ного тем, что в качестве г го соединения берут вещеотличается от известпдроксилсолержа щества общей формулы 6 ОН,0-2СН у. -1 ч - СН.ОНг где В, В", В", Вд - водород, хлор, метил,ацетоксиметил;А - кислород, сера;Д - двойная связь вольца, и низшего алкиловтемовой или пиретровой кисреэтерификацией при темреакционной смеси в средестворителя в присутствиизатора.Другие прпиретровой кпают природ любом поло ого эфира хр лоты получа пературе ки органическог щелочного какении изанют пепения о ра- талиЕМОВОП ИЛП П 1 предлагаемым табильносгью 1 оизводные хризантемовой или ислоты, например аллетрин, усту ному пиретруму,иры, в коаходится в ляются боИзобретени эфиров, кото качестве дей ных препара Известные мовой или пи роксилсодерж лыгде Е 1 и Ке одинаковы пли различны и представляют собой водород, алкил, алкенпл, алкдиенпл;Т - водород, алкил, алкенил, алкдиеппл, 20 арил, гетероциклоалкил, причем два последних радикала могут быль замещены в кольце алкилом, алкенилом, алкдпенилом, алкокс 11- лом, галогеном.Эфиры хризант 1 рстровой кис логы, получаемые способом, обладают высокой с 1 атмосферной устойчивостью.Замещенные фурилметпловые эфтор ых сложноэфирная группа н30 3-положении фуранового кольца, явСоставитель Г. АндионТсхред Л. В. Куклина Корректор А. С. Колабин Редактор Е. Хорина Заказ 115/4 Тираж 480 ПодписноеЦНИИ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Саунова, 2 лее активными, чем 2-замещенные производные.Кроме этого, наблюдается повышение физиологической активности у соединений, имеющих заместители в 5-положении,Таким образом, замещающая группа СН 2 У .должна лучше всего находиться в 5-положении в 3-фурилметиловых производных, причем желательно, чтобы У представлял систему бензеноидного кольца (например, СНУ - бензил), которые могут быть дополнительно циклизованы. Инсектицидная активность этих сложных эфиров падает по мере увеличения степени замещения фуранового кольца, связанного со сложноэфирной труппой.Исключение составляют метилзамещенные. П р и м е р 1. К смеси 4,5 г бензил-фурилметилового спирта, 4,7 г этилхризантемата и толуола при кипячении с обратным холодильником в темноте в атмосфере азота добавляют 0,1 г натрия пять 1 о порциями в течение 3 час. По завершении реакции продукт промывают водой, высушивают, выпаривают досуха и перегоняют остаток. После отделения некоторого количества этилхризантемата и неизмененного спирта перегоняют 5-бензил-фурилметилхризантемат, Выход 3,7 г, т. кип, 165 - 175 С (0,008 мл Рт. ст.), пер 1,5316.П р и и е р 2. 0,15 г ме; аллического натрия вводят в смесь 50 мл толуола и 5 мл этанола при кипячении с обратным холодильником в атмосфере азота. После растворения натрия отгоняют избыток спирта, охлаждают продукт и добавляют к нему 5,26 г 5-бензил-фурилметилового спирта и 5,48 г этилхризантемата в 15 ил толуола, Смесь кипятят 45 мин, причем этанол отгоняется вместе с толуолом, затем охлаждают остаток и приливают эфир. Продукт промывают водой, высушивают над сернокпслым натрием, выпаривают досуха и перегоня 1 от остаток, Получают чистый этиловый эфир хризантемовой кислоты с т. кип, 60 - 120 С (0,03 льу рт, ст), ир 1,4916 и выходом 0,3 г, 5-бензил-фурилметиловый спирт с т. кип, 120 - 170 С (0,02 лм рт. ст,), пр 1,5340 - 1,5480 и выходом 1,1 г и 5-бензил-фурилметилхризантемат с т. кип. 170 - 185 С (0,02 мм Рт. ст.), про 1,5305 и выходом 6,05.Таким образом, в расчете на израсходованный 10 спирт выход составляет 80%. Предмет изобретенияСпособ получения эфиров хризантемовойили пиретровой кислоты путем переэтерифика ции низшего алкилового эфира хризантемовойили пиретровой кислоты гидроксилсодержащим соединением в среде органического растворителя при температуре кипения в присутствии щелочного катализатора, например алко голята натрия, с отгонкой образующегося низшего алкилового спирта, отличоющийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для применения в качестве действующего начала инсектицидных препаратов, в качестве гпдроксилсодержащего соединения берут вещества общей формулы 35 где К, и К, одинаковы или различны ипредставляют собой водород, алкил, алкенил, алкдиенил;У - водород, алкил, алкенил, алкдиенил,арил, гетероциклоалкил, причем два послед них радикала могут быть замещены в кольцеалкилом, алкенилом, алкдиенилом, алкоксилом, галогеном.