Способ получения ненасыщенных оксиалкиламинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 250149 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства1.1968 (. 1216241/23-4) л. 12 с 1, 1/01 явле присоединением заявок1218216/2и1218217/23-4 Комите по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМПК С 07 сУДК 547 333 07(088 иоритет Опубликовано 12.Ч 11.1969. Бюллетень Ь Дата опубликования описания 15.1.1970 Авторыизобретен, С, Атавин, 3. Т. Дмитриева и Б, А, Трофим утскии институт органическои химии Сибирског отделения АН СССР аявител АМИНОВ ЕНАСЫЩЕННЫХ ОКСИ СПОСОБ ПОЛУЧЕ диоксана при г бромистонагреваютрхний слой магния. Пекта. Выход ллт рт, ст.);,р оп и= СН)2. г КОН добавтечение ат над олучают116 -1,4922; Пример 2.про,пинилам- СН,) КСН,С= - СН(оксиэтил)- (НОСН 2 СН 2) а 58 мл диэтанолаллилокси НОСН,СН,(СНсмеси 14,1 г д т ил=СНваллил Изобретение относится к способу полученияновых ненасыщенных аминов.Предложен способ получения ацетиленовыхоксиалкиламинов, заключающийся в том, чтоокси- или диоксиалкиламины подвергают 5взаимодействию,с галоидным олефином в 1 присутствии гидроокиси щелочного металла притемпературе 20 - 70 С с последующим выделением целевого, продукта известными способами. Желательно процесс проводить в присутствии органического растворителя, например диоксана,Пример 1. Этилоксиэтилпрюи и н и л а м и н НОСНСН(СНо)КСНС== - СН, К смеси 11,72 г диэтиламиноэтанола, 155,6 г КОН в 15 мл диоксана при перемешивании прибавляют 11,9 г бромистого пропаргила, добавляют воду, нагревают при 50 -60 С около 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 11,5 г продукта, Выход 90,5%; т. кип.103 - 105 С (10 мм рт. ст.); с 14 0,9512;и о 1,4650, МК о 36,38, вычислено 36,0.Найдено, %: К 11,62,Вычислено, %: Х 11,96. этаноламина, 5,6 г КОН в 20 мл перемешивании . прибавляют 11,9 го,пропаргила, добавляют воду при 50 - 60 С в течение 1 час, ве отделяют, сушат над сульфатом регонкой,получают 13 г проду 93,5%; т. кап. 105 - 109 С (10 д 4 0,9402; пп 1,4713; МКр 41,65 42,09.Найдено, о/о: М 9,89.С 8 Нз 11 ОВычислено, о/а: Х 10,0. Пр имер 3. Оксиэтилдипн и л а м и н НОСНеСНИ(СНзСК смеси 14,92 г триэтаноламина, 11,2в 20 мл диоксана при перемешиванбавляют 23,8 г бромистого пропаргилаляют воду, нагреваютпри 50 - 60 С в1 час, верхний слой отделяют, сушсульфатом магния. Перегонкой п13,4 г продукта. Выход 900/О; т. кип118 С (7 мм рт, ст.), 04 1,0673, поМКо 39,55, вычислено 40,22,Найдено, оо: С 69,58; Н 7,85.Вычислено, со: С 69,96; Н 8,01.Прим ер 4. 1-Ди-а м и н о-,пронин ХСНзС = СН. К смеси 9,250149 Предмет изобретения Составитель Л. ИоффеРедактор Л. Г. Герасимова Текред Л, К. Малова Корректор А. С. Колабии Заказ 3544/16 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 мина, 5,6 г КОН в 10 мл дноксана при перемешивании,прибавляют 7,82 мл бромистого пропаргила, добавляют воду, перемешивают около 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 10 г продукта. Конверсия 70%, выход 70%; т. кип. 123 С (3 мм рт, ст.); с 14 1,0811; пй 1,4950; МКо 38,52, вычислено 39,14. Чистота 97%.П р и м е р 5. 1- (О к с и э т и л а м и н,о)- и р о и и нНОСНвСНМНСН 2 С==СН, К смеси 11,88 мл этаноламина, 5,6 г КОН в 20 мл диоксана при перемешивании прибавляют 3,91 мл бромистого пропаргила. После добавления воды и перемешивания в течение 1 час верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 9 г продукта. Конверсия 90%; выход 90%; т. кип. 101 С (10 мм рт. ст,); с 14 1,020; по 1,4832; МК о 27,86 вычислено 28,21. Чистота 89%.Пример 6. 1- (Оксиэтил)-дип р о п а р г и л ам и н НОСН,СНИ(СН,С = - . - СН)в. Вещество получают с выходом 92 о/в в результате взаимодействия 1 моль этаноламина с 2 моль бромистого пропаргила в условиях примера 2; т. кип. 122 С (10 мм рт. ст.); и 4 1,0670; по 1,4922; Мйо 39,51, вычислено 40,22. Чистота 90%.П р и м е р 7. 1- 1 Д и - (О к с и э т и л)- -ам ино 1-п,р о п е н(НОСНвСН,)2 КСНвСН=СНв. К смеси 10,5 г диэтаноламина 5,6 г КОН,при перемешивании прибавляют 12,1 г бромистого аллила, добавляют воду, перемешивают около 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 12,3 г,продукта. Конверсия 485%, выход 85%; т. кип. 94 С (10 мм рт. ст.); д 4 1,0275; по 1,4638; МР о 38,88, вычислено 39,01. Чистота 9%.П,р и м е,р 8, 1- (О к с и э т и л а и ино) -п р о;п е нНОСНСН 2 ИНСН,СН= =СНв. К смеси 12,2 г этаноламина, 11,2 г КОН при перемешивании прибавляют 12,1 г бромистого аллила. После добавления воды и перемешивания в течение 1 час верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния, Перегонкой получают 4,4 г продукта и 3,5 г дипропениламина. Конверсия 43 а/о, выход 93%; т. кип, 118 С (15 мм рт. ст.); д 4 0,9270; по 1,4681, МКо 30,33, вычислено 29,58. Чистота 85%,П р и и е р 9. 1- (О к с и э т и л) -д ни ропен-и л а м и н НОСН 2 СНХ (СНвСН=СНв),получают с выходом 95 о/, в результате взаимодействия 1 моль этаноламина с 2 моль бромистото аллила,в условиях примера 8; т. кип. 76 С (10 мм рт, ст);64 0,890; по 14653, МКр 43,88, вычислено 43,60. Чистота 95%.25 1. Способ получения ненасыщенных оксиалкиламинов, отличающийся тем, что окси или диоксиалкиламины подвергают,взаимодействию с галоидным олефином в присутствии гидроокиси щелочного металла при температуре 20 - 70 С с последующим выделением целевого, продукта известными способами.35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в присутствии органического растворителя, например диоксана.