Способ получения n, n-биc(бehзoлcулbфohил) алкансульфинамидинов

СсфОЮЗная фВ лф Фате,О и И 1 А"ЙВЕИЗОБРЕТЕНИЯ Сосоз Советских Социалистических Республик,л. 12 о, 23/03 исоединепием заявкиЧПК С 07 ПриоритетОпубликова Коиитет по деламзобретеиий и открытийпри Совете Министров 5.Ъ"1 Н,1969. Бюллетень .й 25 547.541.521,0(088.8) ата опубликования описания 25.Х 11.1969 Авторыизобретени М. М. Кремлев и И. В. Коваль пропетровский химико-технологический инстит имени Ф. 3. ДзержинскогоЗаявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М,М-БИС(БЕНЗОЛСУЛЪФОН ИЛ)АЛ КАНСУЛЬФИНАМИДИНОВИзобретение относится к способу полученияК-замещенных сульфинамидинов алифатического ряда, которые могут найти применениев качестве физиологически активных соединений.Известен способ получения К,Х-бис(сульфонил) -алкансульфинамидинов вдействием аренсульфохлорамида натрикилтиолятом натрия в водной среде,продуктов 50%,С целью повышения выхода продуктов предложен способ, заключающийся в том, что алкантиолят натрия подвергают взаимодействиюс аренсульфодихлорамидом в среде безводного органического растворителя. Сущность предлагаемого способа состоит в том, что к суспензии алкантиолята натрия в ацетоне приливают постепенно раствор бензолсульфодихлорамида в ацетоне и перемешивают несколько часов до исчезновения щелочной реакции и реакции на активный хлор. Полученный продукт обрабатывают крепкой минеральной кислотой. Выход бО - 92% от теоретического. При этом получают также диалкилдисульфиды, которые не являются неиспользуемыми побочными продуктами, т. е. при легко осуществляемом восстановлении из них вновь получают исходные алкантиолы и их натриевые соли. Разделение продуктов реакции ведется просто, Реакционную смесь фильтруют и из филь- трата отгоняют ацетон, к остатку добавляют воду, дважды экстрагируют эфиром, водный5 раствор подкисляют и получают продукты, которые по свойствам представляют собой сильные одноосновные кислоты, количественно титрующиеся щелочью в спиртовом растворе, а их натриевые соли обладают нейтральной ре акцией.Строение продуктов установлено определением элементарного состава, молекулярного веса, эквивалента нейтралпзации и изучением химических свойств, в частности гидролиза,15 П р и м е р 1. Получение М,Х-бис(бензолсульфонпл)-бутансульфинамидина.В трехгорлую колбу емкостью 250 лсл с капельной воронкой и механической мешалкой вносят 0,01 г лсо гь (1,12 г) натрпевой соли20 бутаптиола и приливают 120 лс,г сухого ацетона. Содержимое колбы перемешивают в течение 20 лсссн до образования однородной суспензии и затем при интенсивном переъгешиванип при комнатной температуре по каплям вносят25 раствор 0,004 г лсоль (0,9 г) бензсульфодихлорамида в 30 лс,г ацетона. Наблюдается незначительное разогревание смеси и обильное выпадение белого осадка. После внесения раствора бензсульфодихлорамида реакционную30 смесь перемешивают в течение 4 сас до исчЕЗ.249377 Предмет изобретения 50 55 Составитель И. К. КривошеинаРедактор Л. К. Ушакова Тскред Л. К. Малова Корректор С. М. Сигал Заказ 3345/1 Тираж 480 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква К, Раушская паб, д. 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. новения желтоватого осадка натриевой соли бутантиола и отрицательной реакции на активный хлор и исчезновения щелочной реакции. По окончании реакции осадок фильтруют, промывают ацетоном, сушат при 100 - 150 С. Получают 0,468 г ИаС 1 (100% от теории).Из фильтрата отгоняют под вакуумом ацетон, остаток растворяют в 150 цл воды и обрабатывают 25 лгл эфира. Водный слой подкисляют концентрированной соляной кислотой. Через некоторое время выпадает белый осадок. Осадок фильтруют, промывают водой, сушат при 50 С. Получают 0,5 г (62,5% от теории) целевого продукта. Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие игольчатые кристаллы с т. пл.126 - 127 С, хорошо растворимые в этаноле, метаноле, бензоле, ацетоне, нерастворимые в воде, в диэтиловом и петролейном эфирах.П р и м е р 2. Получение Ы,Х-бис(бензолсульфонил) -2-метилпропансульфинамидина.Реакцию проводят аналогично примеру 1. Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие кристаллы с т. пл. 150 - 151 С, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, ацетоне, бензоле и нерастворимые в воде, диэтиловом и петролейном эфирах. Выход целевого продукта 0,48 г 160% от теории).П р и м е р 3. Получение Ы-бис(бензолсульфонил)-амилсульфинамидина.Реакцию проводят аналогично примеру 1. Вещество (1 г) после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 135,5 - 136,5 С, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, ацетоне, бензоле и нерастворимые в воде, в диэтиловом и петролейном эфирах. Выход целевого продукта 1,1 г (66,6% от теории).П р и м е р 4. Получение Х,И-бис(бензолсульфонил) -2-метилбутансульфинамидина.Реакцию проводят аналогично примеру 1. Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие игольчатые кристаллы с т. пл, 127 - 128 С, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, ацетоне, бензоле, нерастворимые в воде, этиловом и петролейном эфирах. Выход целевого продукта 1,3 г (78,3% от теории) .П р и м е р 5, Получение Х,И-бис(бензолсульфонил) -гексансульфинамидин а. 5 10 15 го г 5 30 35 40 45 4Реакцию проводят аналогично примеру 1. Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие игольчатые кристаллы с т. пл, 142 - 143 С, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, ацетоне, бензоле и нерастворимые в воде, диэтиловом и петролейном эфирах, Выход целевого продукта 1,1 г (64,3"4 от теории).П р и м е р 6, Получение К,М-бис(бензолсульфонил) -гептансульфинамидина.Реакцию проводят аналогично примеру 1. Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 127 - 128 С, хорошо растворимые в этаноле, метаноле, бензоле, ацетоне, нерастворимые в воде, диэтиловом и петролейном эфирах, Выход целевого продукта 0,81 г (92% от теории).П р и мер 7. Получение К,М-бис(бензолсульфонил) -декансульфинамидина,Реакцию проводят аналогично примеру 1. Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 93 - 94 С, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, бензоле, ацетоне, нерастворимые в воде, диэтиловом и иетролейном эфирах. Выход целевого продукта 1,4 г (72,1% от теории).Проведение гидролизаВ колбу емкостью 100 мл с обратным холодильником вносят 1,8 г (0,0043 г люль) И,К- бис(бензолсульфонил) -2 - метилбутансульфинамидина, приливают 50 мл воды и 5 мл концентрированной серной кислоты и кипятят в течение 2 час до полного растворения. Затем раствор охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 1,3 г (96,2% от теории) вещества с т. пл. 147 - 148 С, не дающего депрессии смешанной пробы с заранее известным бензолсульфамидом. Способ получения Ы,И-бис(бензолсульфо. нил)-алкансульфинамидинов на основе алкантиолята натрия с последующим подкислением полученного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, алкантиолят натрия подвергают взаимодействию с аренсульфодихлорамидом в среде безводного органического растворителя.