Способ получения синтетических аналогов ионона

О П И С А Н И Е 2-47940ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваг.,Кл. 12 о, 10 Заявлено 17. Ч,1968 ( 1234284/23-4) присоединением заявкиМПК С 07 сУДК 547,594,4( риоритетпубликовано 10.Ч 11.1969. Бюллетень, 2ата опубликования описания 15.1.1970 Комитет по деламизобретений и открытипри Совете МинистраСССР Авторыизобретен А. В. А, Г ревич, Г, В. Костюк, Н. И, Скворцова, Е. С. Кабошина,ившиц, В. Р, Зананьян, М, А, Сомова, В. А. Локоткинаи Н. Я, Зыряновазный научно-исследовательский институт синтетическихи натуральных душистых веществ Всесою аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ АНАЛОГОВ ИОНОН Изобретение относит синтетических аналого найти применение в ществ в парфюмерной Предложенный спос технологические прием новые химические соедся к способу получения в ионона, которые могут качестве душистых вепромышленности.об, используя известные ы, позволяет получить инения общей формулы СттзСН=НСОВ ВК К 4 - азличные алкильны гдей К 1 К 2, . ре заместители.Способ состоит в том, что диолефиновые углеводороды подвергают взаимодействию с а-метилакриловым альдегидом в присутствии гидрохинона при температуре кипения реакционной массы с последующей конденсацией промежуточного продукта с алифатическими кетонами, например ацетоном, и выделением целевого продукта известными приемами.Пример 1, В колбу, снабженную термометром и обратным холодильником, загружают 100 г 2,3-диметилбутадиена, 73 г а-метилакрилового альдегида и 0,002 г гидрохинона. Смесь нагревают до кипения и кипятят до тех пор, пока температура реакционной массы не достигнет 140 С. На это требуется до 100 час.По окончании реакции смесь охлаждают и перегоняют в вакууме, собирая фракцию с 5 т. кип, 64 - 67 С (5 мм рт. ст.), Получают112,7 г аддукта, содержание альдегида 99% (оксимированием). Выход составляет 76% от теоретического.Для получения 1,3,4-триметил-(3-оксобу тен-ил)-циклогексенак 165 г ацетона,59,5 г 40%-ного раствора щелочи прибавляют 113 г аддукта. Нагревают смесь и кипятят в течение 3 час, Охлажденную до 40 С реак-ционную массу нейтрализуют 155 г 20%-ного 15 раствора НЯО 4 до рН 7. Разделяют слои, изводного, нижнего извлекают продукт конденсации толуолом и соединяют с верхним, содержащим основное количество продукта,Толуольные вытяжки промывают раствором поваренной соли, высушивают над сул фатом натрия и отгоняют растворитель. Пог ле перегонки в вакууме получают 80 г 1,3,4- триметил- (3-оксобутен- Г-ил) - циклогексена; т. кип. 102 - 107 С (2 мм рт. ст.);0,9576; и ро 1,4975, Содержание кетона100%. Выход составляет 56% от теоретического, считая на загруженный аддукт. 1,3,4- Триметил-(3-оксобутен-ил) - циклогексенЗО имеет торговое название (виолон)."э11 1, СН=- С 11 СОВВС Снг "С"1114 25 30 Составитель В. Бурцева Техред Т. П, Курилко Корректор А. С. Колабин Редактор Л. Герасимова Заказ 3353/11 Тираж 480 Подписвое ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 П,ример 2. Смесь 147 г (1,8 г моль) гексадиена,4, 62 г (0,88 г моль) а-метилакрилового альдегида и 0,5 г гидрохинона нагревают в автоклаве в течение 5 час при 140 С.Последующей перегонкой реакционной массывыделяют 73,6 г аддукта "ф 3% от теоретического, считая на взятый а-метилакриловыйальдегид), т. кип. 68 - 71,С (6 мм рт, ст.).Содержание альдегида 96,1% (оксимированием),Для получения 1,2,5-триметил- (3-оксобутен-ил) -циклогексенак 55 г ацетона, 20,1 г40%-ного раствора щелочи прибавляют50 г аддукта. Нагревают смесь и кипятят в течение 3 час. Охлажденную до 40 Среакционную массу нейтрализуют 20%-нымраствором Н,ЯО, до рН 7. Разделяют слои,из водного нижнего извлекают продукт конденсации толуолом и соединяют с верхнимслоем, содержащим основное количество продукта. Толуольные вытяжки промывают раствором поваренной соли, высушивают над сульфатом натрия и отгоняют растворитель, После перегонки в вакууме получают 29,2 г 1,2,5-триметил- (3 - оксобутен-ил) - циклогексена; т. кип. 105 - 109 С (2 мм рт. Ст.); д 4 0,9449; ио 1,4949, Содержание кетона 97,5%. Выход составляет 45% от теоретического, считая на загруженный аддукт. 1,2,5-Триметил- (3-оксобутен-ил) -циклогексен имеет торговое название изовиолон.Пр и м е р 3. Смесь изопрена, а-метилакрилового альдегида и гидрохинона нагревают в автоклаве в течение 3 час при 120 - 140 С, Последующей перегонкой реакционной массы выделяют аддукт с выходом не менее 60%.Получение 1,4- диметил-(3-оксобутен - 1- ил)-циклогексенапроводят как в примера., 1 и 2,П р и м е р 4. К 30 г метилэтилкетона, 10,4 г 40%-ного раствора щелочи прибавляют 20 г аддукта, полученного по,примеру 1. Нагревают смесь и кипятят в течение 5 час. Охлажденную до 40 С реакционную массу нейтрализуют 20% -ным р аствором НгЯО, до р Н 7.Разделяют слои, из водного нижнего слоя извлекают продукт конденсации толуолом и соединяют с верхним слоем, содержащим основное количество продукта, Толуольные вытяжки промывают раствором поваренной соли, высушивают над сульфатом натрия и в вакууме отгоняют растворитель. После перегонки получают 1,3,4-триметил- (3-оксопантен-ил) -циклогексен.П р и м е р 5. Получение 1,2,5-триметил- (3-оксопентен-ил)-циклогексенапроводят как в примере 4. 20 Предмет изобретения Способ получения синтетических аналоговнонона общей формулы где К, К Йг, Кз, К 4 - различные алкильные заместители, отличаои 1 ийся тем, что диолефи новые углеводороды подвергают взаимодейсгьию с а-метилакриловым альдегидом в присутствии гидрохинона при температуре кипения реакционной массы с последующей конденсацией промежуточного продукта с алифатичес кими кетонами, например ацетоном, и выделением целевого продукта известными приемами,