Способ получения диолефиновых углеводородов

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 18.Х 1.1966 ( 111461123с присоединением заявкиПриоритет Т 12 о, 1901 Ц 1 К С 07 с Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров СССРУДК 547.315.2 (088.8 Опубликовано 10,1.1970. БюллетеньДата опубликования описания 10.И.197 Авторытзобретения Ч. 3. Беленький, Т. Г, Алхазов, А. Е. Лисовский и К. Ю, АджамовАзербайджанский институт нефти и химии имени М, Азизбекова ител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к области получения диолефиновых углеводородов, например дивинила, окислительным дегидрированием олефиновых углеводородов, например н-бутилена.Известен способ окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов на окисных катализаторах, например висмутмолибденовом, в присутствии водяного пара или инертных разбавителей.По предлагаемому способу, с целью увеличения выхода диолефиновых углеводородов, а также для повышения селективности процесса, окислительное дегидрирование осуществляют в присутствии аммиака.Исследование влияния аммиака на окислительное дегидрирование бутиленов проводили в проточной установке, Анализы осуществляли хроматографически, В качестве катализатора применяли висмутмолибденовый катализатор на фаянсе с содержанием 2 вес. % активной массы при атомном соотношении Вт: Мо, равном 1:2.Наблюдаемое уменьшение выхода углекислого, газа не связано с возможным взаимодействием его с аммиаком, поскольку на установке было предусмотрено специальное устройство, предотвращающее образование каких-либо карбонатов.В качестве примера в таблице приведены результаты окислительного дегидрирования бутиленов. Содержание бутиленов в исходной смеси,подаваемой в реактор, об. %: а=С 4 Н 8 91,8;р = С 4 Н,-транс 2,54; р = С 4 Н 8-цис 5,66. Объемная скорость 1320 час в , температура 475 С.5 Как следует из таблицы, аммиак сильноуменьшает степень глубокого окисления бутена в СОз, причем при содержании аммиакав смеси, подаваемой в реактор, равном13,7 об. %, выход СО 2 уменьшается в 3,9 раз,10 Вместе с тем, аммиак интенсифицирует основной процесс - окислительное дегидрированиев дивинил, что сопровождается увеличениемвыхода последнего. Так, при содержанииаммиака в смеси, равном 6,8 об. %, выход15 дивинила увеличивается до 54,1 % по сравнению с опытами без аммиака, где выход дивинила на пропущенные бутены равен 45,1%.Дальнейшее увеличение содержания аммиакав смеси выше определенного предела значи 20 тельно снижает выход СО 2, одновременно заметно уменьшается степень окислительногодегидрирования в дивинил,Снижение степени глубокого окисления вСОз в присутствии аммиака, возможно, объяс 25 няется тем, что аммиак, адсорбируясь на техучастках поверхности катализатора, где идетглубокое окисление, тормозит последнююреакцию.Увеличение выхода дивинила, наблюдаемое30 при определенном содержании аммиака всмеси, по-видимому, объясняется тем, что247290 Состав углеводородной части газа после реактора, об, % Выход на пропущенный бутил, об. %Состав газа после реактора,об. %,с финовых углеводородов в присутствии окисных катализаторов, например висмутмолибденовых, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода диолефиновых углеводородов 5 и селективности процесса дегидрирования,последний осуществляют в присутствии аммиакаа. аммиак, реагируя с кислородсодержащими продуктами реакции, снимает торможение последними процесса окислительного дегидрирования до дивинила. Предмет из о бр етени яСпособ получения диолефиновых углеводородов окисл ительным дегидрированием олеСоставигель В. А, Нохрииа Редактор Л. К. Ушакова Техред Т, П. Курилко Корректор Б. Л, АфииогеиваЗаказ 1874/2 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж-З 5, Раушская иаб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 1:5:5:01:5:4,75:0,251:5:4,50:0,51;5:4,25:0,751:5:4:1, 01:5:3,5:1, 5 1,22 0,99 1,09 1,1 3,5 5,06 1,221,10,941,020,780,55 1,270,91,131,021,020,84 4,10 4,43 4,68 4,92 3,34 2,31 1,72 1,44 1,12 0,96 0,68 0,44 45,1 48,7 51,5 54,1 36,8 25,4 4,7 3,96 3,08 2,64 1,87 1,21 90,5 92,5 94,0 95,4 95,2 96,0 15,6213,013,813,6510,0557,8 15,6214,511,912,659,046,2 16,2514,314,412,6111,89,6 52,5158,259,961,0538,6626,4