Способ получения диолефиновых углеводородов

р "и т н ",р и н и:., ее и.рЯЯД ч ь ", т е,э асФ а О П И С А Н И Е п 16263ИЗОБРЕТЕМ И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова боветскик Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. (22) Заявлено 04.08.71 (21) свид-ву 1690015 0 Кл, С 07 С 11(12 С 07 С 5/40 присоединением заявки Государственный комитет Совета Министров СССР ла делам иаобретеиийи открытий Приоритет 3) Опубликовано 15.03,79 юллетень3) УДК 547,315,2(45) Дата опубликования описания 30.03,79 72) Авторы изобретения. Алиев, Б. Г. Тер-Саркисов, А. А. Б, Касим и Ф, В, Алиев зербайджанской ССР ссов ОЛУЧЕНИЯ ДИОЛЕФИНОВЫГЛЕВОДОРОДОВ) СПОС 30 - 300 - С 4 г 4 .1:0,1 - 0 тадиена оход п и Изчени 71) Заявитель Институт нефтехимически обретение относится к области полуя диолефиновых углеводородов.Известен способ получения диолефиновых углеводородов окислительным дегидриронан нем соответствующих олеф иковых углеводородов в адиабатических реакторах на кальцийникельфосфатном или цинкжелезохромовом катализаторах с секционной подачей кислорода. Процесс осуществляется в присутствии водяного пара. Роль кислорода в процессе окислительного дегидрирования олефинов С 4 - Св на указанных выше катализаторах заключается в непрерывной регенерации катализатора от коксовых отложений и активации катализатора кислородом при частичном связывании выделяющегося водорода кислородом, способствующего частичному сдвигу равновесия реакции в сторону образования диолефина.При окислительном дегидрировании бутиленов на цинкжелезохромовом катализаторе в адиабатическом реакторе с подачей кислорода 0,3 - 1 моль на 1 моль исходного сырья выход диолефина составляет 35 - 40 вес. % при избирательности процесса порядка 80 вес. %, а при окислительном дегидрировании соответствующих углеводородов на хромкальцийникельфосфатном катализаторе в адиабатическом реакторе при объемной подаче сырья чмолярных соотношениях н Оа .; о - о, вью - Оно (.; выход Оу со 5 ставляет 43 вес, ос за один пр р селективности 90,4 вес, 7 о.Как видно из известного процесса окислительного дегидрирования олефиновС 4 - Се на двух типах катализаторов: цинки железохромовом и хромкальцийникельфосфатном, выходы диолефинов не превышаюти 3 вес. 7 о за.-один проход при селективности ьО - 83 вес. %).целью увеличения выхода целевогопродукта предлагают совместно с кислородом в каждыи слой катализатора, кромепервого, дополнительно подавать исходныиолефиновый углеводород в количестве, составляющем в сумме с непрореагировавшим олефиновым углеводородом из предыдущего слоя величину, равную количествуолефинового углеводорода, поступающегов первый слой,Объемная скорость подачи сырья в каж.дый слой отдельно составляет 350 - 400 ч - ,а суммарная объемная скорость, рассчитанная на все подаваемые олефины и навесь слой катализатора, составляет 150 -200 ч - , При этом в каждую секцию реакО тора подают в смеси с бутиленами по 0,3 -сХ аФ 0.0О (ц Х (0Мфоф енфд енэ ачинажокеед ано осО) с(с СЧ СЧ СО енфд -о о х (ф х о х 00 оиЭ ь кипнаа кех х йи И ж пнаа оп оЮ О фд чеонг(оН чео(ч уанмиМр.и н едеп Оонкпон аинатпонюоэ аонбкюон аапуо ь кчйча иьесоп чиодонэ кениач,до кенйевиЛ(О с( Ь СО лФ (О (О Ф и 3 й 2 СЧ с( СО ФЬ С 0 (Д О 00 СЧ СЧ СЧ СО(о т(с (О с 1 СЧ сф о о (о СО (О О СЧс с л СО СО СО и 0 СЧ Ю СЧ и 0СЧ СЧ О) О) О) ц лл О) СЧ с( м гч с(ф (О о о ь о о о о о(О О) (щ о (о г- ч: (- о о СО (О СЧ С 0 (О РЭ сО (О СО СЧ СЭ с(ф СЧ (О ч с л с о СЧ о652163 Формула изобретения Составитель Т. Раевская Редактор Л. Новожилова Техред Н. Строганова Корректор О. Тюрина Заказ 323/5 Изд. Мо 251 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 1,0 моль кислорода на 1 моль олефина (сумма олефинов от предыдущей секции плюс количество олефинов, поступающих в каждую секцию извне). Например, если в первой секции при молярном отношении кислорода к олефину, равном 0,65 - 0,75: 1, выход диолефина составляет 32 - 34 вес. %, то во вторую секцию подается количество олефина, составляющее в сумме с остатком олефинов от первой секции 100%, Подаваемый извне кислород во вторую секцию составляет 0,8 - 0,9 моль на 1 моль олефинов, поступающих во вторую секцию. Выход диолефина из второй секции составляет 48 - 49 вес. % на все пропущенные извне олефины, поданные в первую и вторую секции. Из поступающих во вторую секцию олефинов выход диолеф ннов составляет 34 - 35 вес. о/,. Количество непрореагировавших олефинов во второй секции составляет 60 вес. %. К этому остатку снова добавляется извне 40 вес. % олефинов, что составляет в сумме с остатком олефинов, исходящим из второй секции, 100%. В третью секцию добавляется кислород в количестве 1,0 моль на 1 моль олефинов, поступивших в третью секцию,Выход диолефина после третьей секции составляет 60 - 62 вес. % на пропущенные олефины (поступившие извне). Одним пз преимуществ данного способа ведения процесса при секционной подаче кислороднобутиленовой смеси кроме увеличения выхода дивинила до 60 - 62 вес, % является снижение расхода водяного пара, поступающего в первую секцию в количестве 20 моль на 1 моль бутиленов, подаваемых в первую секцию. Способ получения диолефиновых углеводородов дегидрированием олефиновых уг леводородов С 4 - С 5 в присутствии многослойного хром кальцийникельфосфатного или цинкжелезохромового катализатора и разбавителя с послойной подачей кислорода, отличающийся тем, что, с целью 20 увеличения выхода целевого продукта нснижения расхода разбавителя, совместно с кислородом в каждый слой катализатора, кроме первого, дополнительно подают исходный олефиновый углеводород в количе стве, составляющем в сумме с непрореагировавшим олефиновым углеводородом из предыдущего слоя величину, равную количеству олефинового углеводорода, поступающего в первый слой.30