Способ получения диолефиновых углеводородов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических(33) Италия сударствениый конитевета Мииистров СССРДата опубликования описания 24.10.7(72) Авторы изобретени Иностранцы дерико Масперо и Эмил) Заявитель Иностранная фирма Снам Прогетти С.п.4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОЛЕФИНОВЪХ УГЛЕВОДОРОДОВже время г чья ненасыщ шается.Таким обр ции получаю соединения п нами. Цель описываемого процесса изобрполучение сопряженных диенов,строго определенную пространственндинацию, например процесс, исполдля обработки линейных гексентранс-соединения, транс,4-гексадпен15 шим выходом.Инертный растворитель выбиракласса простых или замещенных золециклических или ароматических углдов.20 Реакция проводится в инертной апреимущественно в присутствии малчеств водорода илп смеси азот - водводород и другой инертный газ.Малые количества гидроксил сод25 веществ обычно эффективны.Реакция может проводиться прот атмосферного до 20 атм.П р и м е р 1. 1,5 К 10 -ммоль30 гНз Р (С.зН,)з 1,.Р(СзНз)з тения - имеющих ю коор ьзуемый ов, дает с хоро тся и и новых еводоротмосфере, ых колиород или ержащих и давлении Изобретение относится к области органической химии, в частности к получению диолефиновых углеводородов,Известен способ получения диолефиновыхуглеводородов путем окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов при 350 -650 С в присутствии окисного висмутмолибденового катализатора.Однако этот процесс сложен в технологическом оформлении, причем селективность подиолефинам недостаточна высока.Для упрощения процесса предложен новыйспособ получения диолефиновых углеводородов путем контактирования исходного олефинового углеводорода с катализаторомгНз Р (С,Нз)з 1 зпри температуре 50 в 2 С, предпочтительнопри температуре кипения реакционной смеси,и давлении 1 - 20 атм в жидкой фазе, предпочтительно в присутствии инертного растворителя или в среде жидкого исходного олефинового углеводорода. Процесс может осуществляться в присутствии небольших количествводорода или смеси его с инертным газом.Сущность способа заключается в реакцииолефинового углеводорода в присутствии определенного катализатора, который являетсяпереносчиком водорода, в увеличении приэтом ненасыщенности одной молекулы и в то дрогенпзации другой молекулы енность таким образом уменьом, в качестве продуктов реакя более и менее ненасыщенные сравнению с исходными олефи474966 Предмет изобретения Составитель В. Стыценко Редактор Т, Загребельная Техред 3. Тараненко Корректор А. ДзесоваЗаказ 2822/ Изд Ма 825 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 415(трифенилфосфин) добавляют к 10 мл гексенав стеклянном сосуде. Смесь нагреваютпри перемешивании до 110 С в инертной атмосфере; в течение нескольких минут комплекс растворяют, исходя из этого момента,рассматриваемого как нулевое время, растворанализируют газохроматографически через15 мин (20, ЕАГ колонка при 60 С),Хроматографический анализ показывает,кроме изомеризации гексенадо гексенаи 10гексена, каталитическое образование гексана и гексадиенов. Такой же образец направляют на масс-спектрографический анализобразца, который показывает, что образовавшийся диен представляет собой транс-транс, 154-гексадиен.После 1,5 часа количественный газохроматографический анализ показывает образование 1,2 ммоль гексадиена и 1,3 ммоль гексанабез образования других соединений и с существенным количественным выходом относительно преобразованных продуктов.Пример 2. 0,92;10- ммоль1 г Р (Се е)з 1 е) арастворяют в 10 мл гексенаи наливают встеклянный сосуд при комнатной температуре.Раствор заливают в атмосфере азота и водорода (50 об. ) и нагревают до 120 С. 30Такую процедуру, как и в примере 1, осуществляют для определения, продуктов реакции,Газохроматографический и масс-спектрометрический анализы показывают каталитическое получение гексадиена и гексана в почти эквимолекулярных отношениях. После 75 мин раствор содержит транс-транс,4-гексадиен и гексан соответственно в количестве 1,54 ммоль и 1,63 ммоль. Из раствора после осушки из влекают непрореагировавший катализатор, который измеряют спектром етрически в ИК-области по сравнению с исходными компонентами.Пример 3. В соответствии с примером 2 реакцию проводят с 3-метил-бутеном при 130 С в присутствии такого растворителя, как хлорбензол (50 об. 7 о), предварительно дистиллированного и дегазированного. Результаты масс-спектрометрического, газохроматографического и количественного анализов показывают каталитическое образование моно- мерного изопрена и изопентана с количественным выходом по сравнению с превращенным олефином и в концентрациях соответственно 1,77 и 1,84 ммоль без образования других побочных продуктов. 1. Способ получения диолефиновых углеводородов путем каталитической обработки олефиновых углеводородов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, исходный олефиновый углеводород контактируют с катализатором1 гНз Р(Се Не)при температуре 50 - 200 С и давлении 1 - 20 атм в жидкой фазе.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс преимущественно осуществляют в присутствии водорода или смеси его с инертным газом.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс преимущественно осуществляют в присутствии инертного растворителя или в среде жидкого исходного углеводорода при температуре кипения реакционной смеси.