Способ получения n-карбоалкоксиили n kapбoapилokcипpoизboдhбix 2, 1-бензизоксазолона

" "е н",о. - ,о,.,оома,евЬноа 4 ОтЕ;, Ц ОПИСАН"ИЕ изовевтЕНИ я 246518 Союа Советокиа Фоциалиотичеокиа РеоптблииК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваКл. 12 р, 3 Заявлено 18.111,1968 ( 1226643/23-4) рисоединением заявкиПриорите 1 ПК С 07 д Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССР7.786.3.07(088,8) публиковано 20 Л 1.1969. Бюллетеньубликсвания описания 26.Х 1.196 ата Авторыизобретени виндлерман, Ю. А. Баскаков и Т. В, Горская Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 ч-КАРБОАЛКОКСИ- ИЛИБОАРИЛ ОКСИ ПРО ИЗ ВОДН ЫХ 2,1-БЕ Н 3 ИЗОКСАЗОЛ ОНА Изобретени новых произв торые могут н чески активньПредлагаем кокси- или 1 ч бензизоксазол е относится одных 2,1- айти прим е вещества ый способ -карбоарил она общей к способу получения бензизоксазолона, конение как физиологиполучения Ы-карбоаоксипроизводных 2,формулы СООВ эфи- олуиях из этиловогонзойной кислотыения,изоксазолон; ых 58,12,43; 4,49; 7; Н 4,39; И 6,76 -спектре (СНС 1 где К - низший алкил или арил, который может быть замешен алкилом, галоидом или нитрогруппой, заключается в том, что алкиловый эфир о-гидроксиламинобензойной кислоты или бензизоксазолон обрабатывают в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с эквимолярным количеством водной щелочи и соответствующим алкил- или арилхлоркарбонатом при температуре 5 - 35 С с последующим выделением продукта известным способом, Выход 67 - 91%,Кроме данных химического анализа, строение соединений подтверждено данными инфракрасных спектров, в которых характеристические частоты карбонильных групп (1796 - 1800 сми 1728 - 1750 см 1, в СНС 1 З) соответствуют наблюдаемым у других производных бензизоксазолона, близких по строению,П р и м е р 1. Общий способ полученияМ-карбоалкокси- и ч-карбоарилоксибензизок сазолонов из эфиров о-гидроксиламинобензойной кислоты.К раствору 0,01 моль алкилового эфира огидроксиламинобензойной кислоты в 25 мл диэтилового эфира при температуре 5 С посте пенно при перемешивании приливают 20 мл2%-ного водного раствора ХаОН (0,01 моль).Затем к смеси по каплям добавляют 0,01 моль алкил- или арилхлоругольного эфира, перемешивают при комнатной температуре 30 мин и 15 в осадке, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат. Получают соответствующий 1 ч-карбоалкокси- или 1 ч-карбоарилоксибензизоксазолон. 20 В аналогичных усло ра о-гидроксиламинобе чают следующие соедин 1) Х-карбоэтоксибен 91,5%; т. пл. 85 - 86 С,25 Найдено, %: С 57,Х 6,70; 6,90,СН,К 04. Вычислено, %: С 57,Частоты т (СО) в И зо и 1736 см 1.246518 Предме г изобретения ф - с=оСООВ Составитель С. ПоляковаРедактор П. С. Лазарева Текред Л. В. Куклина Корректор С. М. Сигал Заказ 2997/8 Тираж 480 ПодписноеЦНИИП 11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМос(ва )К, Раушская аб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 32) М-карбоизопропоксибензизоксазолон; выход 75%; т. пл, 70 - 71 С.1-1 айдено, %. С 59,48; 59,73; Н 5,15; 5,35;К 6,26; 6,27.1 О,.Вычислено, %: С 59,72; Н 5,01; И 6,33.Частоты т (СО) в ИК-спектре (СНС 1,) 1798и 1728 сл -.3) Х-(карбо-г-толилокси) - бензизоксазолон;выход 67%; т. пл, 142 - 143 С.Найдено, %; С 66,97; 67,35; Н 4,25; 4,27;И 4,92; 5,15.Св,НИО 4Вычислено, %: С 66,91; Н 4,12; К 5,20.4) Х-(карбо-м-хлорфенокси) - бензизоксазолон; выход 55,5%; т, пл. 147,5 - 148 С.Найдено, в 7 е: С 1 12,39; 12,45; М 4,79; 4,89,С 4 НС 1 МО 4.Вычислено, %: С 1 12,24; И 4,84,5) И- (карбо-и-нитрофенокси) - бензизоксазолон, выход 87%; т. пл. 190 - 191 С.Найдено, %: С 56,68; 55,80; Н 2,41; 2,89;М 9,24; 9,28.С 4 Н,ХвО,.Вычислено, %: С 56,00; Н 2,68; К 9,33.Частоты(СО) в ИК-спектре (СНС 1 з) 1796и 1750 см-6) Х- (карбо,4-дихлорфенокси) -бензизоксазолон; выход 86,5%; т. пл. 159 - 160 С (из этанола),Найдено, %; С 52,18; 52,35; Н 2,13; 2,22;Х 4,00, 4,22; С 1 21,70; 21,57.С 4 Н С 12 МО,Вычислено, %: С 51,88; Н 2,18; К 4,32;С 1 21,88.Частоты(СО) в ИК-спектре (СНС 1,) 1796и 1750 см. - ,П р и мер 2. К раствору 1,35 г (0,01 моль)бензизоксазолона в 25 мл диэтилового эфирапри 5 С приливают 20 лл (0,01 моль) 2%-ного водного раствора КаОН, а затем к смеси по каплям добавляют 1,7 г (0,01 моль) и-толилхлоркарбоната. Снимают охлаждение, перемешивают при комнатной температуре 30 мин, 5 отделяют эфирный слой, удаляют эфир и получают в остатке 2 г (75%) К-карбо-и-толилоксибензизосазолона, т. пл. 142 в 1 С (из этанола).Найдено, %: С 66,41; Н 4,38; И 5,15.10 СН,КО.Вычислено, %: С 66,91; Н 4,12; И 5,20.ИК-спектр показывает идентичность полученного продукта с тем же веществом, полученным по примеру 1.15 Способ получения Х-карбоалкокси- или И карбоарилоксипроизводных 2,1-бензизоксазолона общей формулы 30 где К - низший алкил или арил, который может быть замещен галоидом, алкилом или нитрогруппой, отличающийся тем, что алкиловый эфир о-гидроксиламинобензойной кислоты или бензизоксазолон подвергают взаимодейст вию в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с эквимолярным количеством водной щелочи и соответствующим алкил- или арилхлоркарбонатом при температуре 5 - 35 С с последующим выделением 40 продукта известным способом.