Способ получения я, я-диалкилтиодифенилметанов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 20.Х.1967 ( 119146623-4)с присоединением заявки М Кл, 12 о, 23/О нор ите 1 ПК С 07 Комитет по аелам обретений и сткоытикУДК 547.631.2122.1,0 (088,8) публиковано 20,11,1969, Бюллетень9 ата опубликования описания 17 Л 11.1969 и Совете Миннстро СССРАвторыизобретения В. А. Топчий и С. В, Завгородний Киевский ордена Ленина политехнический институаявитель 1 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п,п-ДИАЛКИЛТИОДИфЕНИЛМЕТАН п, п-Диметилтиодифенилмеметилтиодифенил 25 24,63,и в качестве катализатоосфорной кислоты выход нилметана составляет атализатооты и тем 1,2-п,п-ди. Известен способ получения п,п-диметилгиодифенилметана, состоящий,в том, что метилфенилсульфид подвергают взаимодействию с хлорметиловым эфиром при температуре 70 - 80 С. Выход продукта низкий.Для увеличения выхода целевого продукта предлагается процесс проводить в присутствии катализатора - комплекса фтористого бора с ортофосфорной кислотой или диэтиловым эфиром или безводной ортофосфорной кислоты.Пример 1та,н.К смеси 39,4 г метилфенилсульфида и 5,6 г комплекса Вг з НзР 04 при температуре 80 С и перемешивании в течение 1 час прибавляют 2,52 г монохлорметиловото эфира. Пос ле этого свгесь,продолжают интенсивно пере. мешивать 10 час, обрабатывают водой, 5%- ным раствором соды, высушивают и перегоняют. Получают 7,0 гили 86% (от теории) п, п-диметилтиодифенилметана с т. пл. 63,5 - 64 С.Найдено, %: 8 24,34; 24,52,С,зН 8,.Вычислено, %: с 1При использованира безводной ортофп,п-диметилтиодифе62% (от теории). П р и м е р 2. п,п-Диэтилтиодифенилметан, К смеси 27,6 г этилфенилсульфида и 2,84 гкомплекса при температуре 80 С и энергичном перемешивании прибавляют в течение 5 1 час 1,6 г монохлорметилового эфира. Смесьдополнительно, перемешивают 10 час,при той же температуре. После соответствующей обработки получают 4,5 г (78%от теоретического выхода д,г-диэтилтиодифенилхтетана с т. пл,0 40,5 - 41,3 С.Нацдено, %: Я 22,22; 22,32.С,тН,8 вВычислено, %: Я 22,23.П р ц м е р 3. 1,1-п п-Ди15 этан.К смеси 62,1 г метилфенилсульфида и8,3 г комплекса ВГз НзРОт при температуре 60 С и энергичном перемешивании,прибавляют 6,83 г а-хлорэтилбутилового эфира, и 20 продолжают перемешивание смеси при тойже температуре в течение 5 час. После соответствующей обработки, получают 13,7 г (97% теории) 1,1-а,тг-диметилтиодифенилэта.на с т. пл. 43,5 - 44 С.Найдено, %: 8 23,48; 23,14.СтоНтв 8 в.Вычислено, %: Я 23,39.При использовании в качестве гра безводной ортофосфорной кисл30 пературе реакции 60 С выход237885 Найдено, о : Я 20,81; 20,83.СНа.,.Вычислено, о : 3 21,19. Составитель И, Кривошеина Текрсд Л. Я. Левина Корректор А, С. Колабин Редактор Н. Громов Заказ 1434/11 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 метилтиодифанилэтана составляет 60 о(от теории).П р и м е р 4. 1,1-п,п-Диэтилтиодифенилэтан.3,92 г безводной ортофосфорной кислоты насыщают при комнатной температуре 3,1 г фтористого бора. К образовавшемуся нри этом ВРз НзР 04 добавляют 55 г этилфенилсульфида. Температуру смеси повышают до 60 С и при перемешивании прибавляют в течение 1 час 5,47 г хлорэтилбутилового эфира, Затем смесь дополнительно,перемешивают при той яе температуре 5 час, и после соответствующей обработки получают 10,95 г (90,3 отеории) 1,1-п,п-диэтилтиодифенилэтава с т. пл. 44,7 - 45,2 С. Аналогично можно получать вещества рядап,п-диалкилтиодифенилметана с выходом до 97 о(от теории),гг,п-Диалкилтиодифенилметаны лепко и с 5 хорошим выходом (84 - 97 о ) окисляются вп,п-диалкилсульфонилдифенилметаны, которые по аналогии с известными агодобного типа вещест 1 вами могут 1 быть использованы для извлечения ароматических соединений из на сыщенных углеводородов нефти. Предмет изобретенияСпособ получения гг,п-диалкилтиодифенилметанов взаимодействием алкилфенилсульфи да с а-хлоралииловым эфиром при нагревании до 80 С, отличающийся тем, что, с целью повышения, выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии катализатора - комплекса фтористого бора с ортофосфорной 20 кислотой,или диэтиловым эфиром или безводной ортофосфорной кислоты.