237886

О П И С А Н И Е 237886ИЗОБРЕТЕН И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт,детельства Ло явлено 08.Х 11.1967 ( рисоединением заявки Кз 12 4323-4) Г 1 риоритет Опубликовано 20 Л.1969. Бюллете ПК С 07 с Комитет оо деламооретений и открытий1 К 547 514 48 26 0ри Совете Министров СССРпубликования апис 24. И 1.196 Авторы изобретения Б, К. Зейналов и С. А, Искендерова ститут нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССаявитель СПОСОБТЕТРАГ ОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ МОНООКСИДИЭфИРОВ ОДИЦИКЛОПЕНТАДИЕНА ИЛИ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ Предлагается способмопооксидиэфиров тдиена или их произвовзаимодействии сложиродициклопентадиена,циклопентадиенилацетаили надуксусной кисл40 - 50 С; полученныеэфиры тетрагидродициют известными приемавергают гидролизу и а получения смешанных етрагидродициклопентадных, основанный на ых моноэфиров,дигиднапример дигидродита, с надмуравьиной отой при температуре при этом монооксидиклопентадиена выделями, отбирают или подцилированию. м и ацет лучают с трнэфиры ированием моноокси ответственно диоксимо тетрагидродициклопен Гидролиз диэфиров и ноэфиры и тадиена. 5Новыи сптимент пласних. соб позволяет расширить ассификаторов и сырьевую базу д Пример 10 тетрагидрод Реакция пр. Синтез З-формокси,иклопентадиенпл-ол екает по следующей цетоксихе СН, Н ОСОНСнооонн,о,СНОСОСНа НОНССНОСОСКз ную мешалкой, об ельной воронкой и 19,2 г дигидродици2,0 г 89/о-ной мур и в течение 1 час д 30% ной перекиси яться температур ешивают 2 час п комнатной темпер оставляют от кислоты соды, суша тель отгоня 15 ной перего 3-Формпо лопентадие 194 С,/2 - 3 ров 23,7 г40 - ры и В колбу, снабже холодильником, кап метром, загружают тадиенилацетата и 9 кислоты. Из воронк ют по каплям 22,8 г да, не давая поди 50" С. Смесь перем 50 С, охлаждают доратным те.рмо- клопенавьиной обавля- водорое выше на сутки. Затем промываюнейтрал изуют 5; -ны м р ат пад сульфатом натшя. Рют и остаток подвергаютн ке.ксп, 5-ацетокси-тетрагиднил-олперегоняется прлм рт. ст. Выход моноокь Сф) гс 1 СО о ь О СО о О о ь м ГосоСО о О 00 Г м СО Гл О о О СО ь О ь СЧ СО СО а СЧ О О СЧ со СО ОО СЧ о м ь О а СЧ т 3 СО СО О ь м гСОь лС О - м СЧ о СЧ л СО с 3 м ь ц м м ь С) СЧ л ь ь СЧ м СЧ м СО С м ь 0 СО лС м го СО м ц) ь о л СЧ СО о м м О м О гс мчг СЧ ь О ьмЯ СЧ ь ь СЧ О ь м СЧ о 2 со СО Со О ь о о о с о х о Рсл и о о о г, оС г о оо с; х с а С л сх г о с 1 о. о г сС с СС х о о о.2 :С о. ох осоС С 1 о х у о у л у 00СЧ оЪ с,хх С с г о,; л. хсо, о .лг Иоу осСга СС а ооу оохглооО СО лС Ь сп СЧ СЧ СЧ л СЧ о ОО Ю 0 о О; - СЧ М 3 ц": О Ь Ь Ь Ь Ол МО Г М Ч О Г00 00 СО О О ООО м СО с о СЧО Со Со 00 00 О О О О О О О О О м - м00 00 0 О ц: со со со со о о ь ь ль Г а СС х о о 1 СО Г М Г Ь СЧ 00 О СЧИ И Г О 00 Со О ООООО ГО О цо сС И л С с; С Г Ь О л м Сч СЧ г г г г г г г О ь О О О м О О И ЦГ СЧ сг ООО О О СО ИМ Ч 0 ОО Г Г СО О О О ЬООО ООО ООО Г Г Г Г Г Г Г м О1 оСЧ М Г С И М Ч И О О О О О О О О О О Г Г Г Со ОО О О О О О О О О СЧ О цс Й о а СС СЧ О СЧ Г СО О СО Со СО Со О О О О О О О О И О 00 О О О со 00 со О О О О О О О О м Ф х ц до С О м с 1 с Ос 1 И00 ОИ ц СО СЧМ М СЧ М ОМ М М О СЧ М И М М И И М Гщ 00 И О М М Г" Г О М Г цо И Ч М СЧ М СЧ СЧ Сч СЧ СЧ СЧ СЧ с 1 л СЧ О Со СЧ СЧСЧ И М Ч СО О м 3 Ь 00 Г ГИ И О 00 ОИ С М М МСЧ О О СО м М СЧ О И М О СЧ м т 3 Г СЧО ОС О О СЧ СЧ О Г И сГ СЧ М О ОСО Г" О М М М М М М М СЧ СЧ СЧ СЧ О Г Э С ц: о С у со 0,О Г" Ц м О Г О С и О СО Г И ЧГФ И И И И И с 1 Г с Ц Г С ф М М ."М М М О СЧ О СО 1 С ОС СЧ О О О СО О СО И И И И с 1 С Ч й Ч М СЧ М М М М СО И О О О С цО Г СООО т 1 О Г И М СЧ О О О О О 00 м т- л О О Со 00 О О И О м О 00 О О с0 м О О 0 м О ОС Г соГ О И О О М О СО И М СГСО 00 Со с 1 с 1 т 12 И 00 О О О СО СО Г Г" 3 с 1 т м м237886 СИ го НЗО., НзСОСОНС НОНС рНС (а 1СИСН,СЕЕОСОСИ,СН Н,НОС.НСН 21 НЗСОСОНС О СНОСОСН 2 н,С/1 мм рт. ст.; выход 21,12 г 4786; (124 о 1 0838; МК о 7; число омыления 410,5 лг 5; элементарный состав, %:8,5; выч. 8,8. 1. кип, 232 - 234 (90,55"); и о 106,813; выч, 106,8 (КОН) г; выч. 412 С 67,9; выч. 67,6; Н Е редмет изобретен 2 Сосгавитель Л. БрильРедактор Громова Тскред Л. Я. Левина Корректор Л. Кор Тираж 480 Подписноеделам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Заказ 1613,811 НИИПИ Комитета Тппогра(1 ня, пр. Сапунова,Физико-химические показатели этого эфира, а Гаки(е а 11 а оги 010 10;1 ус.ых З-формокоп, д - а 1 тет 11 локси - тетраг 1 д 10 цик, Опе 1 та;11 епи 1- олов, приведены в табл. 1. В колбу загруяаот 10 г дициклопентадиснилацстата в 50 мл бензола. Из воронки,в течене 1 ас приоавляют по кап;м сось 9,6 г 50"-пой надуксусной кислоты и 1 г 98% -пой серной кислоты,:не давая подняться температуре выше 50 С. Реакционную смесь выдеркпваот 1 - 2 час при 40 - 60 С, охлахкдают до коюатной температуры и оставляют па сутки. Далее операцию проводят по,примеру 1,Выход эфира 13,74 г (97,5% ),Физико-химические показатели 3,5-ацетскси- и аналогично полученных 3-ацетокси - ацилокси - тетрагидродицик.;опентадиенилоловприведены в табл. 2.П р им е р 3. Синтез 5-ацетскси-тетрагидродициклопентадиен-дпол,3,В колбу, снабткенную мешалкой и термометром, помещают 12,7 г 3-формиокситетрагидродициклопентадиенил-ол; 3,36 г уксусного ангидрида и 40,034 г 98)-ной серной кислоть. :"цетцлирование проводят при тецпературе 89 - 95 С 2 час. Реакционную смесь растворяОт в 50,чл бензола, прозывакт От исло, нейтрализуют 5% -ным раствором соды, отгоняют растворитель и подвергают вакуузшой перегонке.Физико-хзические псказатеги триэфира 2,5-ацетокси-З - формиокси - тетрагидродипиклопентадпен а;Т. кип, 207 - 209 С/8 - 9 мм рт. ст, Выход 13,3 г (92,5",);1,4902; (1 1,2335; МК69,862; выч. 69,578. Число омыления 565,5 мг (К 011) г; выч. 568,9; элементарный состав, %. С 60,9 выч. 60,6: 1.1 6,8; выч. 6,4.Лналогично получают 3-формиокси-каприлокси- ацетокси-тетрапдродициклопента ценил. П р и м е р 2. Синтез 3,5-диацетокси-тетрап;дрсдициклопентадпенил-ола Схем а реакции: В круглодонную колбу помещают 24,4 г3-формиокси-ацетокси тетрагидродициклопентадиен-ол, 18 г дистиллированной воды и агревают с обратным холодильником 4 - 5 5 час. Затем добавляют бензол и отгоняют воду.Остаток подвергают вакуумной перегонке.Т. кпп, 5-ацетокси-тетрагидродпциклопента диола - 2,3 220 - 222"С 7 мл рт. ст. Выход21,5 г (95,8%); число омыления 246,2 лг (КОН) г, выч, 248; гидроксильное число 15,0,овыч. 14,3; элементарныи состав, С 64,5; выч. 64,0; 1-1 8,7; выч. 8,01.15 Синтез З-формиокси,5-диацетокситетрапдродициклопентадцен а Способ получения смешанных монооксидиэфиров тетрагидродициклопентадиена или их производных, отличающийся тем, что сложный моноэфир дигидродициклопентадиена, на- ЗО пример дигидродициклопентадиенилацетат,подвергают взаимодействию с надмуравьиной или надуксусной кислотой при температуре 40 - 50 С, полученные при этом монооксидиэфиры тетрагидродициклопентадиена выделя ют известными приемами, отбирают или подвергают пдролзу и ацилировапию.