Способ получения ариловых эфиров

232838 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Соеетскис Социалистические РеспубликЗависимый от патента М Кл. 12 о, 14 Заявлено 21 Л 111.1964 ( 91807523-4) МПК иорите коыитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР ДК 547,5826,0(088.8) Опубликовано 11.Х 11.1968. Бюллетень Лс 1за 1969 г, Дата опубликования описания 15 Л.1969 ф. 3 вторызодрстения Иностранцы Ханс-Лео Хильсман и Густаф Ренкгоф(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Хемише Верке Виттен ГмбХЗаявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЪХ ЭФИРОВ КАРБОЦИКЛИЧЕСКИХ, АРОМАТИЧЕСКИХ МОНОКАРБОНОВЫХ И ПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТение относится к области пдлученц для пдликонденсациднных пдлимс Изобретя мономеровров.Известный способ получения ариловых эфиров карбоциклических, ароматических мднокарбдновых и поликарбоновых кислот с использованием фенолов состоит во взаимодействии фенолов с метиловым эфиром карбдциклических, ароматических монокарбдновых или пдликарбоновых кислот при 180 в 250 в присутствии катализатора переэтерификациц, например стеарата цинка, стеарата олова, бутилтитаната, цинковой соли головного погона кокосовых жирных кислот, при непрерывном удалении из реакционной массы образующегося метилового спирта.С целью расширения сырьевой базы, предлагается в качестве исходного продукта использовать алкиловые эфиры карбдциклических, ароматических монокарбдновых или поликарбоновых кислот, где алкил содержит ог 2 дд 6 атомов углерода в алкилдвом радикале.П р и м е р 1. 450 вес. ч. (3 лоло) этилового эфира бензойной кислоты и 182 вес. ч. (Злоло) фснола в присутствии 2,5 вес. ч. бутилтитаната как катализатора (0,55% по отношению к исходнсму эфиру) нагревают при перемешивании в колбе с фрикционной колонкой, Во время переэтернфикации в реакционную колбу медленно пропускают ток азота. Температура реакции 200 - 230 С, Фенол добавляют частямц так, чтобы температура прц кипении не опускалась пдд влиянием флегмы ниже 200 С.Пд истечении 25 час в сборнике оказывается сконденсированным 161 .ил дцстиллята с содержанием этанола около 90. После отгонки при 78 - 160"С 11 нл головного погона, который содержит фенол и 82,5 вес. ч. непрореагировавшего этилового эфира бецзойной кцс лоты, перегоняют 480 вес. ч. фснцлового эфц.ра бензойной кислоты при 163 С и давле гии 9 ,нл рт. ст. Температура плавления эфира 70,5 - 71 С, число омыления 283 (рассчитано 283), выход 99 д по отношению и количеству 15 прореагирдвавшего этилового эфира или 8 йпо отношеншо и количеству эфира, взятогд для реакции.П ример 2. 328 вес. ч. (2,ноль) издпроп- лового эфира бецзойной кислоты, как и в прц мере 1, переэтерифццируют со 188 вес. ч(2,цоло) фенола и 3,3 вес, ч. стсарата олова (катализатор), Температура колбы 200 - 240 С, После отгонки 126 объемных частей изопропанола, что соответствует 93", рассчи танного количества, смесь перегоняют в вакууме: сначала при температуре до 160-С и давлении 13 л.я рт. ст. отгоняют 15 вес. и. непрореагировавшсго изопропилового эфира бензойной кислоты, а затем при 165 в 1 С и ЗО 12,нл рт, ст. перегоняют 370 вес, и. фенило249 250 95,0 Бутнл-лг-крезиловый эфир изофталевой кислоты .Бутил-л-крезнловый эфир терефталевой кислоты .Бутнл,5-днметплфенпловый эфир терефталевой кислоты . 255 - 580/10 240 - 255/10 260 - 270/10 360 362 360 362,5 346 345 Предмет изобретения Составитель В, Шитиков Редактор Л, А. Ильина Тсхред Л. Я. Левина Корректор С. М. СигалВпказ 423 17 Тираж 440 Подписное111 ИИПИ Комитета по делам пзоорстепий н открытий прп Говетс Мнппстров ГССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ного эфира бензойной кислоты. Эфир плавигся при 70,5 - 71 С, кислотное число 0,7, число омыления 283,5 (рассчитано 283), выход 98% по отношению к количеству прореагировавших изопропиловых эфиров бснзойной кислоты, степень разложения 98,5%.Прим ер 3. 576 вес. ч. (З,гго,гь) бутилового эфира ц-толуиловой кислоты перемешивают с 282 вес. ч. (3 лоло) фенола в присутствии 5,76 вес. ч, смеси из равного количества весо,вых частей стеарата олова и стеарата цинка как катализатора. Через реакционную колбу пропускают медленный ток азота. Температура переэтерификации 233 - 238.С, Фенол добавляют частями так, чтобы температура реакционной массы не опускалась ниже 233 С. Способ получения ариловых эфиров карбоциклических, ароматическ 1 гх мопокарооновых и поликарбоновых кислот взаимодействием фенолов с алкиловыми эфирами карбоциклических, ароматических монокарбсновых или поликарбоновых кислот при 180 - 250"С в присутствии катализатора переэтерифнкации, на 4Выделившийся бутанол отгоняют при максимальной температуре 117 С. После отгонкинепрореагировавшего фенола и бутиловогоэфира и-толуиловой кислоты (184,5 вес. ч,)5 перегоняют 413,4 вес. ч. фенилового эфираэтой кислоты при 169 С и давлснии 8 лл рт. сг.Выкристаллизованный из спирта эфир плавиг.ся при 75 С, его кислотное число 0,3, числоомыления 268 (рассчитано 265), выход 95%10 по отношению к количеству взятого бутилового эфира,В аналогичных условиях получают и др,- гпе ариловые эфиры карбоциклических, ароматических монокарбоновых и поликарбоно 15 вых кислот, свойства, которых приводятся втаблице,пример стеарата цинка, стеарата олова, бутилтитапата, цинковой соли головного погона кокосовых жирных кислот, при непрерывном удалении из реакционной массы образующегося алкилового спирта, от.гичагощийсл тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве исходного алкилового эфира указанных кислот берут алкиловые эфиры, содержащие 2 - 6 углеродных атома в алкиловом радикале.