232839

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 232839 Союз Саарских Социалистических Республикявлено 06.т/.1966 ( 1073992/23-4) л, 12 о, 26/03 1 ПК С 07 3152, Фран Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Мииистрое СССРюллетень М 1за 1969 г, ия 15 Л.1969 Авторы1 зобретени Иноэль Кренне(Ф транцыЖан-Клоданция)иная фирмауленк А, Оганцпя) Брю явитель Иостра Рона- ПЛУЧ ЕНИЯ ТРИ(ОРГАНОПЕРОКСИ) БОРАН ПОС Зависимый от патента М Приоритет 29.1 Х.1965,Р Опубликовано 11.Х 11.1968. Дата опубликования опис Известный способ получения три (органоперокси)боранов заключается во взаимодейсгвии органической п 1 дроперекиси и треххлористого бора при температуре не выше 120 С.С целью расширения сырьевой базы, предлагается три(органоперокси) бораны общей формулы В(ООЕ),1, где К - остаток первичного, вторичного или третичного спирта 1 с 01-, содержащего не менее 4 атомов углерода и отпос 51 щегося к алифатическо. 1 у, алицикличе скому или арилалифатическому ряду, получать взаимодействием органической гидрдперскиси с алкилортоборатосм формулы ВОК),;, где К - алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода. Процесс проводят при нагревани 11 1 ч до 90 С.П р и м е р 1, В качестве реактора используют колбу на 500 лл с азотоподводящей трубкой и гильзой для термометра. К колбе присдедипя 1 от дистилляциовную колонку, анали затор, прямой холодильник и приемник, соединенный колонкой со счетчиком пузырьков. Аппаратуру тщательно продувают азотом и в колбу вносят 30 г гидроперекиси циклдгексила чистотой 97% и 185 г метилбората, Затем смесь нагревают до кипения, которое начинается тогда, когда ее температура достигнег 71 С. Метанол отгоняют по мере его образования в,виде бинарного азсдтропа из метанола и метилбората с т, кпп. 35"С, Этот азеотроп ЗО содержит 32% метанола. Через 30,1 нн температура перегоняющихся паров поднимается дд 56 - 57 С, после чего перегонку продолжают до тех пор, пока не начнет перегоняться чистый мстилборат с т. кип, 68 С. Техперятура реакционной смеси в этот момент 82.С, По охлаждении смеси дд комнатной температуры прддолжают перегонку избыточного метилбдрата сначала при абсолютном давлении 15 лл рт, ст., а затсм в течение 30 лнн при 40 С остаточном давлении 0,5 лл рт. ст. В результате получают остаток - 31,7 г бесцветной малдпддВинснд 11 жидкости с содержанием 3,3% бора. Инфракрасный спектрографический анализ и ядерный магнитный резонанс показывают, что строе 1 ше этого соеднне 1 и 1 я соогветсгвует три(циклогексилперокси)борану, а анализ на активный кислород - что конечный продукт содержит 82,6% этого соединения. Если учитывать чистоту исходндй 1 чдрдпсркиси, потеря активного кислорода в этой дпс рации 11,8%П р и м е р 2. Процесс ведут так же, кяк в примере 1, но с заменой гидроперекиси циклогексила на чистую гидрдперскись кумиля, Азеотроп из метилбората и метанола, который появляется в течение реакп 1 ш, перегоняют окд. ло 1 час. Затем перегонку продолжают до достижения реакционной смесью температуры 75-С, ОПЕрацИЮ ЗаВЕр 1 навт В ВаКууМЕ, Кян эгд232839 Предмет изобретения Состави гель Л, Иоффе Техред Л, Я. Левина Корректор С. М. Сигал Редактор Л. А. Ильина Заказ 423/18 Тираж 440 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изооретеиий н открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 указано в примере 1, что дает в общем итоге 38,2 г бесцветной малоподвижной жидкости, основной компонент которой (87,8%, по данным анализа,на активный кислород) идентифицирован по инфракрасному спектру и ядер ному магнитному резонансу как три-(1-фенил-метилэтилперокси) боран, Потеря активного кислорода в процессе перегонки 7/о.П р и мер 3, В колбу на 250 лл (остальная часть аппаратуры такая же, как в,примере 1) ,вносят 9,2 г гидроперекиси бензила со степенью чистоты 91,5/о и 65 г метилбората. Опыт проводят по примеру 1, Всего получают 9,6 г густой светло-желтой жидкости, которая по анализу на активный кислород содержит 70% продукта, индентиф 1 ицированного как три (бензилперокси) баран.П р и м е р 4. В этом случае используют литровую колбу, в остальном она такая же, как в примере 1, Лппарат тщательно продувают азотом и вносят в колбу 52,5 г гидроперекиси циклогексила чистотой 95%, 442 г абсолютного циклогексана и 66 г метилортобората. Смесь постепенно нагревают до 75"С, т. е. до кипения. По мере образования метанол отгоняют в форме смеси двух бинарных азеотропов - с циклогексаном (т. кип. 54 С) и с ме 4тилортоборатом (т. кип, 55 С). Перегонку продолжают до перехода чистого циклогексана, кипящего при 80=С при атмосферном давлении. Дальше смесь охлаждают до комнаг ной температуры и отгоняют избыточный циклогексан сначала при остаточном давлении 15 ля рт. ст., а затем при 2 лн рт. ст, и 30"С в течение 30 яин. В результате остается 57,5 г бесцветной малоподвижной жидкости с содер жанием 3,3% бора. Лнализ жидкости методоминфракрасной спектрографии и ядерного магнитного резонанса показывает, что она состоит в основном из три(циклогексилперокси)борана. По содержанию активного кислорода 15 определяют, что конечный продукт содержит83,2/о три(циклогексилперокси) борана. 20 Способ получения три(органоперокси)боранов взаимодействием органической гидроперекиси и производных бора при нагревания до 90 С, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве производного 25 бора используют алкилортоборат формулыВ(ОК)а, где К - алкильный радикал с 1 - 4атомами углерода.