Способ получения хлорпроизводных дифенилметил-метанов

ОПИСАН И Е изобеЕтЕНИа Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 20,11.1967 ( 1135355/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 20.111.1968. БюллетенДата опубликования описания 15 Л. л. 12 о, 2/01 1 ПК С 07 Комитет по делам зобретений и открыти при Совете Министров СССРь 1 968 Авторыизобретения Т, Вдовиченк тыко Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РОИЗВОДНЫХ ДИФЕНИЛМЕТИТАНОВ до 30 С при помощи водяной бани. И при этой температуре перемешивают и выдерживают 4 час, По окончании выдержки массу из колбы выгружают в пятилитровую делительную воронку и отстаивают 1 час.Нижний слой отстоявшейся отработанной серной кислоты отделяют, взвешивают и анализируют. Верхний слой (хлорбензольный раствор ДДД) промывают 500 мл дистилли рованной воды, затем 500 мл 2%-ного водного раствора бикарбоната натрия и снова 500 мл дистиллированной воды.Г 1 ромытый хлорбензольный раствор ДДД помещают в двухлитровую колбу Вюрца, из которой. при помощи острого водяного пзрз отгоняют хлорбензол в течение 6 - 8 час, После отгонки определяют выход обратного хлорбензола и ДДД путем взвешивания,Пример 2 той же лабор почучают ДД В колб заг 166 г хлораль ацеталей и(т кип. 102 нентов в колб ного олеума п 1 - 5 С и инт выдерживаютезы ДДТ производят й установке, на кото Си тор и й Известен способ получения хлорпроизводиых дифенилметилметанов, например,4,4-дихлор.дифенилдихлорметилметана, или 4,4-дихлор.дифенилтрихлорметилметана, или 4,4-диэтилдифенилдихлорметилметана, заключающийся в том, что хлорбензол или этилбензол обрабатывают хлоралем или дихлорацетальдегидом в присутствии олеума при 30 С. При этом способе идут побочные реакции за счет сульфирования непрореагировавших хлорбензола или 10 этилбензола, а возвращать непрореагировавшее сырье в цикл процесса невозможно.Предложенный способ, отличается от известного тем, что хлорбензол или этилбензол обра батывают полуацеталями дихлорацетальдеги да при температуре 1 - 30 С.11 роцесс можно вести с добавкой диалкили галоидалкилсерных кислот,П р и м е р 1. В пятилитровую трехгорлую колбу с мешалкой загружают 700 - 1400 г 20 хлорбензола и 430 - 860 г технического дихлорацетальдегида (или смеси алкоголятоз и его гидрата; т. кип. 102 в 1 С).Колбу с содержимым помещают в водяную баню, охлаждаемую твердой углекислотой. 25При температуре 1 - 5 С в течение 3 час в колбу загпужают 2104 - 3740 г 6%-ного олеума (из капельной воронки при непрерывном перемешивании). После введения всего количества олеума содержимое колбы нагревают 30 Дружают 600 - 900 г хлорбензола, гидрата и 220 г фракции полугидрата дихлорацетальдегида - 111 С). Г 1 осле введения компоу загружают 1465 - 1780 г 6 с/состепснно (в течение 3 час) при енсивном перемешивании, Затем 4 час при 30 С.3После этого содержимое колбы выгружают в пятилитровую делител ную воронку и отстаивают в течение 1 час. Отстоявшуюся отработанную кислоту отделяют, взвешивают, анализируют и применяют для повторных синтезов ДДТ (после небольшого подкрепле. ния олеумом).Верхний слой (хлорбензольный раствор ДДТ) трижды промывают (как и хлорбензольный раствор ДДД) и подают в полутора. литровую колбу Вюрца на отгонку хлорбснзола острым паром.Целевой продукт (ДДТ) после отгоики хлорбензола взвешивают, перекристаллизовывают из метиленхлорида и анализируют.Синтез пертана проводят на установке для ДДД и ДДТ. В колбу загружают 825 г эгилбензола и 430 г технического дихлорацетальдегида (или 430 г смеси гидрата и алкоголятов).Содержимое колбы охлаждают при помогци водяной бани и твердой углекислоты до 1 - 5 С, после чего в течение 3 час загружаюг 0,5%-ный олеум (1654 г) при интенсивном перемешивании (мешалка 360 об/мин), Выдерживают в течение 4 час при 30 С, после чего массу из колбы выгружают в пятилитровую делительную воронку и отстаивают 1 час. 213779Нижний слой отработанной кислоты о;дегяют, взвешивают и анализируют.Верхний слой (этилбензольный раствор пертана) аналогично растворам ДДД и ДДТ,5 трижды промывают водой и 2%-ным раствором бикарбоната натрия и загружают в полуторалитровую колбу Вюрца на отгонку этилбензола острым паром. Полученные пертан и обратный этилбензол взвешивают и анализи р уют.Предмет изобретения15 1. Способ получения хлорпроизводных дифенилметилметанов, например 4,4-дихлордифенилдихлорметилметана, или 4,4-дихлор,дифенилтрихлорметилметана, или 4,4-диэгилдифенилдихлорметилметана, из хлорбензола 20 или этилбензола с применением хлораля илидихлорацетальдегида в присутствии олеума, отличающийся тем, что, с целью подавления побочных реакций, хлорбензол или этилбензол обрабатывают полуацеталями дихлорацеталь дегида при температуре 1 - 30 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии диалкил- и галоидалкилсерных кислот.Составитель В. Н. Безбородова Редактор Н. А, Абрамкина Текред А. А. Камышникова Ко 1 ректоры; Г. И. Плешакова и Н. В. Боснянкая Заказ 1016/4 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2