212852

212852 ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Сссетсснз Социалистическиз РеснублнсЗависимый отКл. 12 Заявлено 21.%.1958 ( 597831/23 присоединением заявки МПК С 07 с риоритет Комитет ло дела ий зооретвний и от ори Совете йиниСССР УДК 547,584,26(088.8) Опубликовано 29,11.1968,юллетеньата опубликования описагп я 8.7,196 Авторизобре 1 ения Иностранец Эвальд Качман деративная Республика Гман Заявитель Иностранная фирма Имгаузен-фабрики, общество с ограниченной отственностью СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ФТАЛЕВЬ КИСЛОТ2 ислоты в оличества Известен способ получения фталевых кислот и их эфиров путем жидкофазного окисления смеси ксилолов и эфиров толуиловой кислоты при соотношении от 1; 5 до 5: 1 в присутствии катализатора при повышенных температуре и давлении.По предлагаемому способу, с целью увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта и проведения непрерывного процесса, смесь соответствующего ксилола и эфира толуиловой кислоты одноатомньх, насыщенных алифатических спиртов, содержащих в молекуле 1 - 4 атома углерода, применяюг в соотношении от 1: 3 до 1: 1, а процесс проводят не менее 4 час.При длительном окислении смеси ксилолов и эфиров толуиловых кислот все количество ксилола превращается в толуиловую кислоту, которую после промежуточной переэтерификации с образовавшимся при окислении кислым эфиром фталевой кислоты в эфир толуиловой кислоты подвергают дальнейшему окислению в эфир фталевой кислоты. Окисление проводят до тех пор, пока количество окисленного эфира толуиловой кислоты не сравняется с количеством толуиловой кислоты, полученной при окислении ксилола, При такой степени окисления после этерификации получают эфир фталевой к количестве 40 - 60% от общего к продуктов окисления.Преимущества совместного окисления кси 5 лолов и эфиро толуиловойчто после окисления получают смесь продуктов, содержащую эфир толуиловой кислоты,которая обладает большей растворимостью,чем ксилол.10 Другим преимуществом предлагаемого способа является незначительное образованиепобочных продуктов.Осуществляют новый способ при известныхусловиях окисления алкилароматических угле 15 водородов и эфиров алкилароматических карбоновых кислот, т. е. при температуре 80 -250 С, предпочтительно 140 в 1 С, при нормальном или повышенном давлении, в присутствии катализаторов-соединений металлов20 с переменной валентностью, например кобальта и марганца.В качестве таких соединений применимы,например, соли кобальта с жирными кислотами, содержащими 6 - 12 С-атомов в моле 25 куле,Процесс может быть периодическим или епрсрывным. При непрерывном процессе используют принцип противотока в реакцион212852 Предмет изобретения Составитель Л. КрючковаТехред А. А. Камышиикова Корректоры; Т, Д, Чунаеваи Л. В. Наделяева Редактор С. Лазарева Заказ 1008/15 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 ных башнях или в ряде сосудов для окисления,При осуществлении способа можно применять различные изомерные ксилолы как каждый в отдельности, так и смеси, а также различные изомерные эфиры толуиловой кислоты. В соответствии с этим получают послеокисления различные изомерные эфиры фталевых кислот, которые могут быть отделеныот прочих примесей дистилляцией или кристаллизацией.П р и м ер. В автоклав емкостью 60 л с обратным холодильником и водоотделителемзагружают 10 кг п-ксилола, 20 кг технического метилового эфира а-толуиловой кислоты и 1560 г соли кобальта с первичной кислотойкокосового жира. Окисление проводят придавлении 1,5 атм, температуре 140 С, пропуская 5,4 мз воздуха в 1 час, После 6 часокисления кислотное число реакционной 20массы составляет 190, число омыления 427,причем 5,6% ксилола остается неокисленным.После 18 час окисления кислоты числореакционной массы составляет 305, непрореагировавший ксилол отсутствует. 25Общий вес продуктов окисления 32,25 кг,Полученную реакционную смесь этерифицируют метанолом под давлением и продукт,этерификации растворяют в метаноле дляотделения диметилового эфира терефталевой 30кислоты. Отфильтровывают 14,3 кг диметилового эфира терефталевой кислоты. Кислотное число 1,2; число омыления 576; т. пл. 140 С. В оставшийся эфир добавляют и-ксилол до общего веса смеси 30 кг и эту смесь снова подвергают окислению,Получаемые сложные эфиры фталевых кислот могут применяться в качестве пластификаторов, исходного материала для получения высокомолекулярных продуктов, перерабатывая которые, получают нити, волокна и т. д. Способ получения сложных эфиров фталевых кислот путем жидкофазного окисления смеси соответствующего ксилола и эфира толуиловой кислоты при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора (соединений кобальта) с последующей этерификацией оксидата, отделением образовавшегося эфира фталевой кислоты и возвратом эфира толуиловой кислоты в первоначальную стадию процесса, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта и проведения непрерывного процесса, смесь соответствующего ксилола и эфира толуиловой кислоты применяют в соотношении от 1: 3 до 1: 1, а процесс проводят не менее 4 час.