Способ получения монокарбоновых кислот дифенилоксида

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 209445 Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02.1.1966 ( 1116038/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 261968, Бюллетень5Дата опубликования описания 25,111.1968 Кл. 12 о, 14 МПК С 07 сУДК 547.624,07(088.8) Коуаитет по делам изобретеиий и открытий при Сосете ВЛииистрое ИСРАвторы изобретения В, М. Иванова, С. А, Немлева, 3. Н, Сеина и С, С. Гитис Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОКАРБОНОВЪХ КИСЛОТ ДИФЕНИЛОКСИДАДанное изобретение относится к усовершен. ствованию способа получения известных соединений; монокарбоновых кислот дифенилоксида или дифенилселена, или дифенилсульфида, которые являются промежуточными продуктами в синтезе мономеров и красителей. Кроме того, имеет значение легкость пере- П р и м ер 2. Синтез монокарбоновой кисло- вода получаемых диметиламидов кислот в ты дифенилсульфида проводят аналогично соответствующие кислоты путем омыления 30 описанному в примере 1. Т. кип. 1 ч-диметилИзвестный способ получения монокарбоновых кислот ряда дифенила основан на ацилировании соответствующего дифенила аценилхлоридом с последующим окислением ацетальной группы. Однако при этом параллельно идет окисление серы или селена, поэтому целевые кислоты получают с низким выходом.Предлагается способ получения монокарбоновых кислот дифенилоксида, по которому в .качестве ацилирующего агента применяют диметилкарбамилхлорид, получаемый из фосгена и диметаламина, что позволяет направленно вести синтез. Глубина ацилирования зависит от температуры реакции. Проведение процесса в кипящем дихлорэтане (т. кип.83,7 С) дает возможность вести реакцию в гомогенной среде. Это способствует увеличению скорости реакции и положительно сказывается на чистоте продукта,последних 35%-ной серной кислотой, так как дифенилсульфид и дифенилселен, гетероатомы которых склонны к окислению, не подвергаются изменению при омылении.5 П р и м е р 1. В трехгорлую колбу с водянымхолодильником и мешалкой помещают 0,15 моль диметилкарбамилхлорида и заливают сухим дихлорэтаном. При комнатной температуре постепенно присыпают 0,15 моль безводного хлористого алюминия. Затем включают обогрев. При температуре кипения дихлорэтана добавляют 0,1 моль дифенилоксида. Реакционную смесь кипятят в течение 4 час, после охлаждения выливают в разбавленную НС 1 (1: 3). Затем отделяют слой дихлорэтана, сушат его хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 207 - 209 С (при 5 мм рт. ст.).20 Выход 1-диметиламида 70%. 0,1 моль М-диметила мида дифенилоксидмонокарбоновой кислоты заливают 35%-ной Н 50 з и кипятят с обратным водяным холодильником в течение 3 час. Кислоту отфильтровывают, промывают 25 водой, Выход дифенилоксидмонокарбоновойкислоты на стадии омыления количественный.209445 Предмет изобретения Составитель Г, Б. Андион Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: А. П. Татаринцева и Н. И. БыстроваЗаказ 470/4 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 амида дифенилсульфидмонокарбоновой кислоты 227 - 229 С (при 7 мм рт. ст.). Выход 60%, Кислоту получают омылением И-диметиламида 35/,-ной Н 504. Выход количественный. При м ер 3, Синтез монокарбоновой кислоты дифенилселена проводят аналогично описанному в примере 1. Время реакции ацилирования 9 час. Т, кип. И-диметиламида дифенилселенмонокарбоновой кислоты 218 - 220 С (при 4 мм рт. ст.) . Выход 45%. Кислоту получают омылением М-диметиламида 35%-ной Нв 504. Выход количественный. Способ получения монокарбоновых кислотдифенилоксида или дифенилсульфида, или дифенилселена путем ацилирования дифенилсульфида или дифенилоксида, или дифенилселена в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя при кипении реакционной смеси, отличающийся тем, 10 что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве ацилирующего агента берут диметилкарбамилхлорид и процесс ведут в среде дихлорэтана с последующим омылением полученного продукта серной кислотой,