Способ получения 6-гидроксиламиновых

202960 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ НИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ссюа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства12 р, 10 влено 07 Х 1,1966 ( 1089093/23-4 ф-Юф 1 ПК С 070 ДК 547.87 ПриоритетОпубликовано 28.1 Х.1967, Бюллетень20Дата опубликования описания 25.Х 11,1967 Комитет по деламобретеиий и открытири Совете й 1 ииистрсвСССР 088.8) Авторыизобретения И. А, Мельникова и Ю. А, Баскак Заявитель союзный научно-исследовательский институт химическизащиты растений ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ГИДРОКСИЛПРОИЗВОДНЫХ2-АЛ КО КС И-АЛ КИЛАМ И НО-СИММ-ТР ИАЗ И АМ И НОВЪХ соеские ачеПри тилгид 8,3 г ксилам тем пер(0,1 моль) хлоргид10 мл водыот - 10 до - 5аНСО, в 25 ленному раство 4-этиламиноХ 1- т азин.ата г г-метилгидронейтрализуют при С раствором 8,5 г л воды в токе азоу амина одновреме ина ватуреоль) гчполуч а. с присоединением заявкиДанное изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы в качестве биологически активных веществ.Предлагаемый способ получения 6-гидроксиламинопроизводных 2-алкокси-алкиламино-симлг-триазинов заключается в том, что 2- хлор -4- алкиламино -6- метоксиамино-симмтриазины вводят во взаимодействие со свободным гидроксиламином, 1 Х 1-метилгидроксил О амином или их хлоргидратором. Реакцию лучше проводить в водно-органической среде в атмосфере инертного газа в присутствии большого избытка ацетата натрия или бикарбоната натрия,15Получаемые по предлагаемому способу динения - вполне устойчивые кристалличе вещества и могут быть использованы в к стве биологически активных соединений.В приводимых ниже примерах дано подроб ное описание условий получения предлагаемых соединений. менно добавляют при 5 - 10 С 9,4 г (0,05 моль) 2-метокси-алкиламино -6- хлор-силглг-триазина в 40 лгл диоксана и 17 г (0,2 лго гь) КаНСОа в 60 лгг воды, Время добавления 10 мин, после добавления рН 8. Реакционную смесь перемешивают 2 час при 55 - 60 С и 1 час при 80 С (рН смеси 8) в токе азота. При нагревании суспензия превращается в темный зеленовато-фиолетовый раствор.По окончании нагревания раствор охлаждают, добавляют воду (/2 по объему), затем разбавленную соляную или уксусную кислоту до рН 7 - 6.К реакционной смеси добавляют поваренную соль до начала выделения масла, экстрагируют бензолом (3(70 лгл), бензольный экстракт сушат над МОЯО, после отгонки растворителя и охлаждения остатка получают около 10 г очень вязкого фиолетового вещества. Его обрабатывают при нагревании петролейным эфиром (15 льг), сливают раствор, цз него при охлаждении выпадают кристаллы. Остаток обрабатывают на холоду эфиром (15 лгл), отфильтровывают кристаллы, соединяют их с ранее выделенными и промывают холодным эфиром,Получают 6 г (60%) 2-метокси-этиламино-Х-метилгидроксиламино -силглг- триазина, т. пл, 100 в 101 (после дополнительной промывки на холоду эфиром и водой).Заказ 3854/10 Тираж 535 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, 7,: С 4242; 41,99; Н 6,98; 6,91;.С,.НЫ,-О,.и "фф"ф фВычислено, %: С 42,20; Н 6,59; К 35,17.П р им ер 2. 2-Метокси-(н-пропиламино)- с6-И-метилгидроксиламино-симл-триазин. В аналогичных условиях из 20,2 г (0,1 моль) 2-метокси -4- (н-пропиламино) -6- хлор-симмтриазина, 16,6 г (0,2 моль) хлоргидрата К-метилгидроксиламина, 34 г (0,4 моль) ХаНСОз после перегонки получают 18,55 г (64%) 2-метокси -4- (н-пропиламино) -6-И-метилгидроксиламино-симл-триазина, т. кип. 148 - 149 С/0,08 им, который кристаллизуется при длительном стоянии, т. пл, 55 - 56 С.Найдено, %: С 45,39; 45,28; Н 7,49; 7,46; Х 32,59; 32,33. Вычислено, %: С 45,04; Н 7,09; И 32,84.П р и м е р 3, 2-Метокси-изопропиламино- М-метилгидроксиламино-симм-триазин.В аналогичных условиях из 6,3 г (0,031 люоль) 2- метокси -4- изопропиламино -6- хлор-сим.итриазина, 5,2 г (0,062 г моля) хлоргидрата М-метилгидроксиламина, 10,6 г (0,124 моль) МаНСО, получают 3,8 г (58%) перегнанного 2-метокси -4- изопропиламино -6- Х-метилгидроксиламино-силл-триазина, т. кип. 129 - 130 С/0,05 мм, который кристаллизуется при длительном стоянии, т, пл. 75 - 76 С.Найдено, %: С 45,05; 44,85; Н 7,25; 7,22; К 32,64; 32,35. Вычислено, %: С 45,04; 7,09; И 32,84.П р и м е р 4. 2-Метокси-изопропиламино-гидроксиламино-силлг-триазин. В аналогичных условиях из 4,9 г (0,024 моль) 2-метокси-изопропиламино-б-хлор-силм-триазина, 3,35 г(0,048 лоль) хлоргидрата гидроксиламина, 8 г (0,096 моль) ИаНСОз получают 2,4 г (51%) 2-метокси-изопропиламино-гидроксиламино-силл-триазина, т. пл, 150 - 151 С 5 (со вспениванием, отмывка примесей эфиромна холоду),Найдено, %: С 41,93; 42,22; Н 6,69; 6,49;К 35,04; 34,90. 10СтНзМ ОвВычислено, %: С 42,20; Н 6,59; Х 35,17.Аналогично получены также (С, - С,) -алкиламинопроизводные симл-триазина. Способ получения 6-гидроксиламиновыхпроизводных 2-алкокси-алкиламино-симмтриазинов общей формулы20 50 где К - Н или СНз; К - С, - С,.алкил, отличаюиийся тем, что, с целью расширения ассортимента производных силм-триазинов 2- хлор -4- алкиламино -6- метоксиамино-симлтриазины подвергают взаимодействию со своЗ 5 бодным гидроксиламином, Х-метилгидроксиламином или их солями в водно-органической среде, например вода - диоксан, в присутствии избытка уксуснокислого натрия или двууглекислого натрия в атмосфере инертного 40 газа при температуре реакционной смеси 55 -80 С,