Способ разделения смеси алкиланилинов

О П И С А Н И Е 202962ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ссюв Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 28.Ч 11,1966 ( 1093615/23-4)с присоединением заявкил. 12 п, 1/О МПК С 07 сУДК 547.551,2(088.8) оритет Комитет по делам вобретеиий и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 28.1 Х.1967. БюллетеньДата опубликования описания 7,Х 11.196 авторзобретения В М Бобрик Заявитель СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ АЛКИЛАНИЛИН Известен сйособ разделения смеси алкйланилинов на индивидуальные амины путем фракционной разгонки смеси; при этом образуются азеотропно кипящие смеси, снижающие выход индивидуальных аминов.С целью увеличения выхода конечного продукта предложен способ разделения смеси алкиланилинов на индивидуальные амины, заключающийся в том, что смесь аминов подвергают взаимодействию с щавелевой кислотой, взятой в эквимолярном количестве; полученные оксалаты обрабатывают дибутиловым эфиром, с последующим разложением оксалатов едким натром.Выход конечных продуктов, например, Х-изоамиланилина 65% от теории.П р и м е р. К 100 весовым частям смеси аминов добавляют при перемешивании эквимолярное количество щавелевой кислоты (считая все взятое количество смеси вторичных аминов) в 200 - 300 частях воды. Перемешивание продолжают в течение 15 мин, затем добавляют 300 частей дибутилового эфира, Полученную смесь отсасывают на вакуумной воронке; остающийся на фильтре оксалат вторичного амина промывают дибутиловым эфиром. Фильтрат разделяют на два слоя: нижний водный и верхний - раствор третичного амина в дибутиловом эфире. Вторичный амин может быть переочищен в виде оксалата,Для этого последний растворяют при нагрева.нии в дихлорэтапе, фильтруют и высаживают дибутиловым эфиром. Для выделения свободного амина влажный оксалат кипятят с двух кратным по весу количеством воды в круглодонной колбе с нисходящим холодильником для отгонки дибутилового эфира, затем разлагают избытком едкого натра, сушат и перегоняют.10 Высокомолекулярные третичные амины отделяют от дибутилового эфира перегонкой, Если отделение третичного амина от дибутилового эфира перегонкой вызывает затруднения, производят отделение в виде солянокис лой соли.Способ был проверен на алкиланилинах отбутиланилинов до дециланилинов, а также на октил- и децилтолуидинах.Так, при получении изоамиланилинов пу тем алкилирования анилина 0,8 лтоля бромистого изоамила, после разгонки было получено около 35 пп от теории (на бромистый изо.амил) М-изоамиланилина с т. кип. 122 - 125/12 лм и около 150/о от теории М,1 ч-диизо.25 амиланилина с т, кип, 152 - 155/12 мм;остальное количество аминов было получено в виде промежуточной фракции, кипящей от 126 до 150/12 мм. Путем разделения в виде оксалатов было получено 65% от теории 30 К-изоамиланилина с т. кип. 124 - 12512 лиц202962 Предмет изобретения Составитель А. Иоффе Редактор М. И. Ибрагимова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: Г, И. Плешакова и В. В. КрыловаЗаказ ЗВВ/ Тираж Ы 5 ПодписноеЦНИИГ 1 Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 и 25 о/о от теории Х,К-диизоамиланилина с т. кип. 154 - 155/12 мм.При получении М,И-диоктил-п-толуидина производилось двухкратное последовательное алкилирование и-толуидина эквимолярными частями бромистого октила с промежуточным разложением получающихся бромистоводородных солей аминов едким натром. Перегонка конечного продукта дала 57% К,Х-диоктили-толуидина с т, кип. 225 - 235/12 мм и остальной продукт в виде неопределенно кипящих ниже 225/12 мм фракций, представляющих в основном смесь моно- и диоктилп-толуидинов, Отделение Х-октил-и-толуидина в виде оксалата перед разгонкой дало выход М,И-диоктил-п-толуидина около 76 в/в (с т. кип. 230 - 235/12 мм) и 12 о/о И-октил-п-толУ.иди на.Метод может быть применен для разделе.пия смеси аминов, получающихся при алки 5 лировании спиртами,Способ разделения смеси алкиланилинов 10 на индивидуальные амины, отличающийсятем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, смесь аминов подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством щавелевой кислоты с последующей последова тельной обработкой полученного оксалата дибутиловым эфиром и едким натром.