Способ получения 1-алкокси-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2 дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазолов

2 О 2134 ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскиз Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 31 Х 11.966 ( 1100889/23-4) Кл. 12 о, 26/01 присоединением заявки МПК С 07 иоритет Комитет по дела изобретений и открытиК при Совете Мииистров СССРликовано 14,1 Х,1967. Бюллетень19 ата опубликования описания ЗО.Х 1.1967 Авторытзобретен Т. Л. Италинская, Н. И, Швецов-Шиловский и Н, Н, Мельников Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средст защиты растенийаявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-МЕТИЛ-ФЕНИЛ -1-ТИ 0-1,2-ДИГИДРО, 5, 2,3-ФОСФАОКСАДИАЗОЛОВ Л.11 т 0 -ф 60 Изобретение касается способа получениясфаоксадиазолов общей формулы Полученные соединения обладают физиологической активностью и могут найти применение в качестве фунгицидов.Предлагаемый способ получения 1-алкокси-метил-фенил-тио, 2-дигидро, 5, 2, 3-фосфаоксадиазолов состоит в том, что 1-хлор-метил-фенил-тио, 2-дигидро, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, желательно при 4 - 8 С.П р и м е р 1. К раствору 8,63 г (О, 035 ноль) 1-хлор-метил-фенил-тио, 2-дигидро, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 40 лил абсолютного эфира при 5 - 8 С в токе азота при перемешивании приливают раствор 1,23 г (0,035 мотать) метилового спирта и 3,54 г (0,035 лголь) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира в течение 70 мин, оставляют смесь растворов на ночь и выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают, вещество перегоняют в вакууме и после перекристаллизации из и-гексана полу. чают 1-метокси-метил-фенил-тио.1, 2-ди. гидро, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип.143 - 150"С (0,2 - 0,25 лгл и т. пл, 71 - 73 С. Выход продукта 3,93 г (47,3% от теории),С оН 1 г КеОзРЯ.Найдено, %: Р 12,37; 12,79.Вычислено, %: Р 12,78,П р и и е р 2, К раствору 8,63 г (0,035 лголь) 1-хлор-метил-фен ил-тио,2-ди гидр о, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 30 лил абсолютного эфира при 6 - 8 С в токе азота при перемешивании приливают раствор 1,61 г (0,035 лтоль) этилового спирта и 3,54 г (0,035 лголь) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира в течение 1 час, оставляют смесь растворов на ночь и выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают и остаток экстрагируют и-гексаном. После отгонки растворителя вещество перегоняют в вакууме и получают 1-этокси-метил-фенил-тио, 2-дигидро, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип. 136 - 139 С/0,2 мм и и" 1,5720, При стоянии он постепенно кристаллизуется. Выход продукта 5,42 г (60,4% от теории),С,оН,Х 20 еРЯ.3Найдено, %: Р 11,67; 11,79; 1 11,07; 11,13,Вычислено, %: Р 12,09; 1 м 10, 93.П р и м е р 3, Аналогично из раствора 8,63 г (0,035 лоль) 1-хлор-метил-фенил-тио, 2-дигидро, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 30 льг абсолютного эфира и раствора 2,1 г (0,035 моль) н-пропилового спирта и 3,54 г (0,035 лхоль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира (температура реакции 4 - бС, время 1,5 час) получают 1-и-пропокси-метил-фенил-тио, 2-дигидро, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т, кип. 136 - 138 С/0,18 мл, и, 1,5710 и 04 о 1,2348. Выход продукта 6,01 г (64,6% от теории).С 11 НыКвО;РЯ.Найдено, %; Р 10,76; 11,13; Х 10,36; 10,37.Вычислено, %; Р 11,46; К 10,37.П р и мер 4. Аналогично из раствора 8,63 г (0,035 моль) 1-хлор-метил-фенил-тио, 2-дигидро, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 30 лл абсолютного эфира и раствора 2,6 г (0,035 моль) и-бутилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира (температура реакции 6 - 7 С, время реакции 1,5 час) после трехкратной перегонки в вакууме получают 1-и-бутокси-метил-фенил-тио, 2-дигидро, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип. 122,5 в 125/0,1 мя, который при стоянии постепенно кристаллизуется, Выход продукта 5,44 г (54,8% от теории). 202134 С 1 НиХгОаРЯ.Найдено, %; Р 11,06; 11,52; 1 м 9,89; 9,99.Вычислено,%; Р 10,90; И 9,85.П р и м е р 5. Аналогично из раствора 8,63 г5 (0,035 л 1 оль) 1-хлор-метил-фенил-тио,2-дигидро,5,2,3-фосфаоксадиазола в 30 ллабсолютного эфира и раствора 2,60 г(0,035 лсоль) триэтиламина в 25 лл абсолют 10 ного эфира (температура реакции 4 - бС,время 1,5 час) после двукратной перегонки ввакууме получают 1-изобутокси-метил-фепил-тио,2-дигидро,5,2,3-фосфаоксадиазолс т. кип. 146 в 1 С/0,18 нлх, и,и 1,5808 и15 с 14 1,2190. Выход продукта 5,53 г (55,6 а/а оттеории),С 1 вНпКе 02 РЯНайдено,%: Р 10,66; 10,75; 1 м 9,76; 9,80.Вычислено, %: Р 10,90; К 9,85,20Предмет изобретения1. Способ получения 1-алкокси-метилфенил-тио -1,2-дигидро - 1,5,2,3-фосфаокса диазолов, отличающийся тем, что 1-хлорметил-фенил-тио,2-дигидро - 1,5,2,3-фосфаоксадиазол подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 4 - 8 С, Составитель м, В. Котинская Редактор Л, А. Ильина Техред Л. Я, Бриккер Корректоры: Т. Д. Чунаева и О. Б. Тюрина."аказ 3610;9 Тираж 535 ПодписноеЦгИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2