Способ получения 5-(алкоксибензил)-дитиокарбаматов

Союз Советских Сациалиртичеаких РеспубликЗависимое т авт, свидетельстваЗаявлено 11 111.1966 (Ла 1061573/2с присоединением заявкил, 12 о, 17 Приор ит МГЭИК С 0 Наеитет па лелзтл зобретеиий и аткрцтиУДК 547,495.1122.107 (088.8) убликовано 08,1 Х.1967. Бюллетень18та опубликования описания 2.Х 11.1967 при Совете Микистрое СССР. Прокофьевахимических средст Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ КОКСИБЕНЗИЛ)-ДИТИОКАРБАМАТО07; Н 5 т 91 и 2 од или алкил, щийся в том,кислоты дейи в среде Производные дитиокарбаминовой кислоты находятширокое применение в качестве средств защиты растений.Известные фенилдитиокар бам аты общей формулы АгСН,ХНСЮК, обладающие значительной бактерицидной активностью. Ряд Я-бензилдитиокарбаматов общей формулы ХС,Н 4 СН 232 С ХНА г обладает фунгицидной активностью.Способ получения этихчается во взаимодействии в с бензилтиоцианатами,Предложен новый способ получения не описанных в литературе 5- (алкоксибензил) -дикарбаматов общей формулы где К и К - алкил, К" - водор х - галоид или ИОз, заключаю что на соли дитиокарбаминовой ствуют алкоксибензилхлорида ---- щ:ссисгс растисрители,П р им ер 1, 5-(параметоксибензил)-Л- этилдитиокарбамат. В реакционную колбу помещают спиртовой раствор 5,8 г натриевой соли У-этилдитиокарбаминовой кислоты и по 5 каплям добавляют раствор 6,3 г параметокс - бензилхлорида в спирте. Реакционную смесь нагревают при 60 С в течение 1 час. Охлажденную смесь выливают в воду, экстрагируют бензолом, экстракт промывают, сушат, бензол 10 отгоняют. Оставшееся масло при стоянии кристаллизуется. Выход 74%, т. пл. 49 - 50 С (из спирта),Вычислено, Н 5,80; М 5,81.Я 15 Найдено, %:, 55, 5,54;1 л 1 5,75.П р и м е р 2. 5-(3-хлор)-4-оетоксибензил-Л- этилдитиокарбамат.К полученному при нагревании раствору 8 г20 этилдитиокарбамата натрия в спирте прибавляют по каплям спиртовой раствор 8 г 2-хлор 4-хлорметиланизола, кипятят 3 час,Выпавший осадок отфильтровывают. Кфильтрату добавляют бензол, бензольный ра 25 створ несколько раз промывают водой, сушат,бензол отгоняют, Получают 10,2 г желтогомасла (выход 79%).Продукт хроматографируют на колонке сА 1.,0 з и получают кристаллы с т. пл, 43,5 -30 45 С (из спирта).Заказ 3842/16 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 3Вычислено, %: С 1 12,85; Я 23,25,Найдено, %: С 1 13,13 и 13,31; 5 22,86, П р и м е р 3, 5- (3-хлор-метоксибензил) -Л- изопропилдитиокарбамат.Смесь 8 г 2-хлор-хлорметиланизола и 6,6 изопропилдитиокарбамата натрия в спирте нагревают в течение 3 час, Осадок отфильтровывают, продукт экстрагируют бензолом, бензольный раствор промывают, сушат, бензол отгоняют.Продукт хроматографируют на колонке с А 1 еО, и получают кристаллы с т. пл. 82 - 83 С (из смеси петролейный эфир - бензол),Вычислено, %: И 4,80; С 1 12,25; Я 22,12.С 12 Н 1 еОЮ 2Найдено, %: Х 4,75; С 1 12,74 и 12,68; Я 21,93 и 21,97.П р и м е р 4. 5-(4-метокси-нитробензил)- У-изопропилдикарбамат.К ацетоновому раствору 3-нитро-метоксибензилхлорида добавляют по каплям водный раствор изопропилдитиокарбамата. Реакционную смесь нагревают в течение 1,5 час при 55 С, выливают .в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают, сушат, бензол отгоняют, Получают 9,1 г кристаллического продукта. Выход 76%, т. пл. 91 - 92,5 (из смеси петролейный эфир - спирт).Вычислено, %: С 48,00; Н 5,33; 5 21,33,СН 1 вОзХ,ЯвНайдено, %: С 48,09; Н 5,31; Я 21,18.П р и м е р 5, 5-(3-нитро-метоксибензил)- Л,У-диметилдитио кар бам ат.В реакционную колбу помещают 5, г диметилдикарбамата натрия и 8 г 3-нитро- метоксибензилхлорида в ацетоне, Реакционную смесь нагревают 2 час при 55 С, охлаждают, выливают в воду, экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают, сушат, бензол отгоняют и получают 8,2 г кристаллов, Выход 72%, т. пл. 92 - 93 С (из изооктана).Вычислено, %: С 46,15; Н 5,25; Я 22,38.С 11 НыХ.Озв. Найдено, %: С 45,97; Н 5,85; 22,20, П р и мер 6. Я-(3-нитро-метоксибензил)- Л, У-диэтилдитио кар бам ат.В реакционную колбу помещают 6,1 г 3- 5 нитро-метоксибензилхлорида и 5,3 г:диэтилдитиокарбамата натрия в ацетоне. Нагревают 2 час при 50 С, выливают в воду, экстрагируют бензолом, экстракт промывают и упаривают. Получают 7 г кристаллического продукта 10 (выход 74%), т. пл, 55 - 57"С (из спирта),Вычислено, ": С 49,68; Н 5,73; Ь 20,37.С 1 зН 1 з 11,О,8 аНайдено, %: С 49,46; Н 5,67; Я 2042.П р и м е р 7. 5-(3-нитро-метоксибензил)- 15 У,У-диизопропилдитиокарбамат.Смесь 6,1 г 3-нитро-метоксибензилхлорнда и 6 г диизопропилдитиокарбамата в 50 лл ацетона нагревают 1 час при 55 С. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют 20 бензолом, бензол отгоняют в вакууме. Получают 7,3 г продукта (выход 71%), т. пл. 91 - 93 С (из спирта)Вычислено, %: С 52,92; Н 6,49; 5 18,71, 25 Найдено, %: С 52,80; Н 6,79; Я 18,80. Предмет изобретенияСпособ получения 5- (алкоксибензил) -дитиокарбаматов общей формулы где К и 1 с, - алкил, К" - водород или алкил, х - галоид или ХОз, отличающийся тем, что, 40 с целью получения новых оиологически активных веществ, соли дитиокароамиповой кислоты подвергают взаимодействию с замешенными алкоксибензилхлоридами в среде органического растворителя при температуре 30 - 45 100 С.