Способ получения нитрила изоникотиновойкислоты

еоптбл Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 15.Ч 1,1966 ( 1083871/23 Ел. 12 р, 1/О рисоединением заявкиПриоритет ПК С 070 К 547,826,1,0 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Миииотров СССРубликован 67. Бюллетень1 ата опубликования описания 17 Х 11.1967 Авторыизобретения А, Афанасье Суворов,арлицки захской ССР 3 аявител ститут химических наук ТИНОВОЙ ИЯ НИТРИЛА ИЗО КИСЛОТЪ СПОСОБ ПОЛ Известны способы получения нитрила изоникотиновой кислоты путем окислительногоаммонолиза 2-метилпиридина в присутствииокисных катализаторов при температуре 300 -400 С, 5Предлагаемый метод синтеза изоникотино.нитрила также основывается на реакции окислительного аммонолиза, но отличается тем,что, с целью расширения ассортимента и удешевления сырья, в качестве исходного продукта используют метилольные производные 4-метилпиридина, которые получают из так называемой р-пиколиновой фракции (трудноразделимая смесь З-пиколина, 4-пиколина, 2,6-лутидина) по известному методу,15В качестве катализаторов может быть использована плавленая пятиокись ванадия, атакже смешанные контакты из окислов ванадия с окислами олова, титана, алюминия, молибдена, фосфора, 20Процесс проводят в реакторе проточного типа. Исходный триметилол-пиколин подают взону реакции со скоростью 15 - 80 г, аммиак80 в 1 г, воду 500 в 8 г, воздух 2000 в 50 лна литр катализатора в час. В указанных условиях выход 4-цианпиридина достигает 75%,из расчета на поданный исходный продукт,Предлагаемыи метод характеризуется слеующими положительными особенностями: 31. Процесс является непрерывным и может осуществляться в типовой промышленной аппаратуре, в частности, на установках, используемых для синтеза фталевого ангидрида из нафталина,2. Исходное сырье - термитилол-пиколин является более доступным и дешевым,по сравнению с чистым 4-пиколином и, в отличие от последнего, вырабатывается в промышленных масштабах, например на заводе Акрихин.В работе могут быть использованы как кристаллический триметилол-пиколин, так и его водные растворы.3, Образующийся 4-цианпиридин легко выделяют из реакционной смеси экстракцией или вымораживанием и очищают ректификацией.4. Катализаторы готовят из доступных материалов; они имеют высокую активность, ме. ханическую прочность и могут работать про. должительное время без регенерации.5. Могут быть использованы водные раство. ры аммиака соответствующих концентраций. Водный непрореагировавший аммиак можно улавливать в скрубберах с водяным орошением н в виде водных растворов вновь исполь. зовать в процессе.П р и м е р 1. Через стальную трубку диаметром 21 лм и длиной 1100.ым, заполненную катализатором из гранулированного ванадата олова (ЗОво 5 пОв и 70% Чв 05), пропускаютЗаказ 2118/4 1 прагк 585 Подписное Ц 11 ЫИП 11 Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 смесь паров триметилол-метилпиридина, воды и аммиака с воздухом при температуре 345 С. катализатора берут 200 г. Скорость подачи триметилол-метилпиридина 30 г, аммиака 110 г, воды 600 г и воздуха 4300 л на литр катализатора в час. Продолжительность опыта 12 час, Всего подано 21,6 г триметилол-метплпиридина.Продукт реакции улавливают в скруббере, орошаемом водой, После окончания опыта из содержимого системы улавливания экстракцией серным эфиром извлекают нитрил изоникотиновой кислоты. Разгонка вытяжки дает 4-цианпиридин с т, кип. 145 С при 5 лл рт. ст., плавящийся при 77 - 78 С.Элементарный анализ,Найдено, %: С 69,24; Н 4,07; М 26,85.С Н,а,Вычислено, %; С 69,21; Н 3,87; К 26,98.При омылении 4-цианпиридина получают амид изоникотиновой кислоты, плавящийся при 155 - 156 С, и изоникотиновую кислоту, плавящуюся при 316 - 317 С (в заплавленном капилляре) и имеющей эквивалент нейтрализации 123,05.Всего получают 9,16 г яитрила изоникотиновой кислоты, что составляет 74,5% от теорстически возможного, из расчета на поданный триметилол-пиколин.П р и м е р 2. Через трубку, описанную впримере 1, заполненную катализатором из гра нулированного ванадата титана (18% Т 10 а и82% .Ов), пропускают смесь паров триметилол-метилпиридина, воды и аммиака с воздухом при температуре 360 С. Катализатора берут 180 г. Скорость подачи триметилол- 10 метилпиридина 60 г, аммиака 150 г, воды 65 ги воздуха 4300 л на литр катализатора в час.Продолжительность опыта 10 час. Всего подают 32,4 г триметилол-метилпиридина, Получают 13,85 г нитрила изоникотиновой кисло ты, что составляет 75,0% от теоретически возможного, из расчета на поданный триметилол-метилпиридин. Предмет изобрегения 20 Способ получения нитрила изоникотиновой кислоты путем окислительного аммонолиза производного пиридина в присутствии окисных катализаторов при температуре 300 в 4 С,отличающиися тем, что, с целью расширения 25 ассортимента, в качестве производного пиридина используют триметилольное производное 4-метилпиридина.