Способ получения полиорганосилоксанов

Саюв Ссветсних Социелистичесних Респуалинтг нРнсг;,ч г гависимое от авт. свидегельствааявлено 06.Х 1,1965 ( 1036924/23-5присоединением заявкиЯЯ;1 Я 01 Е 1 ДКл, 39 с, 30 иоритет МПК С 08 р Квинтет и ивоСретеиий и отнрытипри Совете МинистровСССР Х.1967, Бюллетень1 ния описания 26.И 1.196 Опубликовано Дата опублик678.84(088.8 Авторыизобретения К, А. Андри в и Б. Г, Завин нститут элементоорганических соединений АН СС витель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОР 1 АНОСИЛОКСАНО метилциклотетрасилоксана н 0,32 г тринатрневой соли состава:СНн 81051(СНе)ДОКа е (11,73% Ма).Смесь нагревают при 140 -1 С при перемешивании в течение 40 час, после чего охлаждают до комнатной температуры, растворяют в 60 лг г бензола и промывают сначала разбавленной НС 1 (1:8), а затем до нейтральной реакции - растзором (МН,),СОИз бензольного раствора полимер переосаждают, выливая в четырсхкратный избыток (по объему) метанола, Выпавший полимер собирают, сушат до постоянного веса сначала при 80"С (при атмосферном давлснии), а затем при 60 С (при 1 льц рт. ст.).Выход полимера 14,6 г (73%); (г 1) в толуоле 0,64; молекулярный сес 204000 (методом светорассеяния) .Пример 2. Полимеризация в присутствии тринатриевой соли полидиметилсилоксана состава:М об получения полиорганосилполимеризации октаметилцика в присутствии тетраметилята в качестве катализатора. чения разветвленных полимерядоченного строения с заданнкциональностью и взаимным разветвляющих центров, пред- по которому в качестве катаеризации берут Ха+, К+ или и полиоксиполидиметилсилокнного строения общей формум МО 51(СН,),О 1 (СНз)г 1 игО 1(СНе).ОМ где йили остМОЫ (М -- органическийатакСН) .01. -Иа+, К+ или (и 2; радикал, или С, - С, - Ха С,-Н.- и - 9 Х= -мер 1. В трехгшалкой, термосником с защитираиной известь орлую колбу, снабженетром и ооратным хоай трубкой, наполненю, загружают 20 г октаПр нуюлодил ной на МаОЯ ( Известен спосоксанов путемлотетрасилоксанаммонийсилонолС целью полуных цепей упорным числом, фурасположениемлагается способ,лизатора полимаммониевые солсанов разветвлелы 1 гО - 31 - ОЯ (СН). ,01 ча 051(СН) Д,ОХаПредмет изобретения Способ получения полиорганосилоксанов путем полимеризации октаметилциклотетрасилоксана с использованием в качестве катализатора полимеризации силанолятов, отличаю- и(ийся тем, что, с целью получения разветвленных полимерных цепей упорядоченного строения с заданным числом, функциональностью и взаимным расположением разветвляющих центров, в качестве силанолятов используют Иа+, К+ или аммониевые соли полиоксиполидиметилсилоксанов разветвленного строения общей формулы:м 40 45 50 й51 - 051(СНз) зтООЯ (СН,), - ОМ МОЬ 1(СНз) аО, -СН, 55где й - органический радикал, или С 1 - Св,(СНг),М 0 51(СНг) гО г - 51 - ОЯ (СНг) ггО)1(СНг) 4 или остаток МО 51(СНз) гОг - ,М - ха+, К+ или (ХК)+;031(СНз) гг 01 Ч (СНз)гп) и) 2; Х1.Составитель Р. ФруминаРедактор Н, Корченко Техред Т. П. Курилко Корректор О. Б. ТюринаЗаказ 23 ь 7/19 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по дезам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Сапунова, 2 Типография, пр В трехпорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, подводящей трубкой для подачи сухого азота, свободного от кислорода и кислых примесей, и обратным холодильником с защитной трубкой, наполненной натронной известью, загружают 20 г октаметилциклотетрасилоксана и 0,44 г тринатриевой соли состава:СвНвй 081(СНз) з 081(СНз) гОХа (10 67% а титр)Смесь нагревают при 130+ 1 С при перемешивании в течение 38 час, после чего охлаждают, растворяют в 60 мл бензола и промывают разбавленной НС 1 (1: 8), а затем водой до нейтральной реакции.Выход полимера после переосаждения в метаноле и последующей сушки при 60 С составляет 63% (5 мл рт. ст, до постоянного веса 12,6 г). Молекулярный вес 168000 (методом светорассеяния) .П р и м ер 3. Полимеризация в присутствии тетранатриевой соли полидиметилсилоксана состава;М - МаК - Ха ОЯ(СНз) зОггп=п =2Х=1. В прибор, описанный в примере 2, загружают 20 г октаметилциклотетрасилоксана и 0,52 г тетранатриевой соли состава:ЯОЙ (СНз),031 (СНз) з 01 ч а 4 (12,04/о Иа,итр).Смесь нагревают при 140+.1 С в течение 23 час, после чего охлаждают и растворяют в 80 лил бензола. Полученный раствор обрабатывают триметилхлорсиланом до кислой реакции, промывают, сушат над СаС 1 г, осветляют центрифугированием от осадка и переосаждают в метаноле. Выход переосажденного полимера (после сушки до постоянного веса в вакууме) 7,8 г (39%). Молекулярный вес 142000 (светорассеяние) .П р и м е р 4. Полимеризация в присутствии тристетраметиламмонийной соли полидиметилсилоксана состава:М - М (СНз) 4Б - СНзп 1=п =2Х=1. 4В прибор, аналогичный описанному в при. мере 2, загружают 16 г октаметилциклотетрасилоксана и 0,14 г тристетраметиламмонийной соли. Смесь нагревают при перемещивании при 80 С. После 3 час полимеризациии при этой температуре удельная вязкость т)реакционной смеси достигла 0,82; при дальнейшем нагревании реакционная смесь желировала.Пример 5. Полимеризация в присутствии тетракалиевой соли полидиметилсилоксана состава:М - КК - КОЯ (СНз) зОзОгп=п=2Х= 1. В прибор, аналогичный описанному в примере 2, загружают 24 г октаметилциклотетрасилоксана и 0,35 г тетракалиевой соли состава:31081(СНз) г 051(СНз) зОКа -+- (% Ктитр со ставляет 19,23%),Смесь нагревают при 100 С в течение 17 час, после чего растворяют в бензоле и промывают сначала разбавленной НС 1 (1: 3), а затем водой, После переосаждения в метаноле и сушки в вакууме до постоянного веса получено 10,6 г полимера (44%), Молекулярный вес 160000 (светорассеяние) .