342370

Зависимый от патентаЗаявлено 02.Ч 11.1968 ( 1252748/23-)Приоритет 07.Ч 11.1967,9706/67, Швейцария М. Кл. Р 06 р 3/02 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 678,8412 (08,8) Опубликовано 14.Ч.1972, Бюллетень19 Дата опубликования описания 2,Х 1.1972 Авторы изобретения Иностранцы Хайнц Абель(Швейцария) Иностранная фирма Циба АГЗаявитель СПОСОБ КРАШЕНИЯ ПРИРОДНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ(СЦ 2-СН;О)т.- Н Известен способ крашения природных азот- содержащих волокон водорастворимыми 1: 2 металлокомплексными красителями в присутствии азотсодержащих соединений или их солей, имеющих в молекуле группу- С - МХ,П Х1 чН где Х 1 и Х, - водород, алкил, арил,Одпако крашение по известному способу проводят при температуре выше 100 С.С целью снижения температуры крашения предложено кращение,проводить в присутствие в качестве азотсодержащих соединений кислых эфиров на основе двуосновных кислородсодержащих кислот и полигликолевых высокомолекулярных алифатических аминов в смеси с водорастворимыми солями тетра- борной кислоты.В качестве волокнистых материалов применяют, например, кожу, меха, шкуры, волосы, шерсть и др., в качестве водорастворимых 1: 2 металлокомплексных красителей применяют кобальт- или хромсодержащие азокрасители, которые в о,о-положении к азо-мостику имеют,по одному способному к комплексообразованию заместителю, например гидроксильную, карбоксильную карботсси- или метоксигруппу.5 Кращение проводят в присутствии смесиуказанных вспомогательных веществ: буры (Ха,ВОт) в количестве от 2 до 10% к весу сухого окрашиваемого материала и кислых сложных эфиров или их солей на основе вы сокомолекулярных алифатических аминов,например додециламина, гексадециламина, октадециламина, моноалкилендиаминов.С аминогруппой (одной или несколькими)связаны от 2 до 30 (преимущественно 6 - 9) 15 алкеноксигрупп: этиленоксид, протиленоксид,бутиленоксид, додеценоксид, стиролоксид и др. или их смесь.Кислые сложные эфиры, например, формулы20 25где К - алифатический, преимущественнонеразветвленный остаток углеводорода с12 - 24 атомами углерода,3гп и з - целые числа величиной более 2, р, ц и г - целые числа, причем сумма р+с 1+г (в - 1) равна 2, но не более 30.Сложные эфиры берут в количестве от 0,3 до 3%, преимущественно 0,5 - 1% к весу сухого материала, подлежащего крашению. Соотношение компонентов должно быть в пределах от 1: 1,5 до 1: 0,03.Процесс крашения ведут при температуре от 70 до 85 С, преимущественно от 75 до 83 С, при модуле ванны от 1: 5 до 1: 50 в течение 20 - 120 мин с последующими после крашения промывкой холодной и горячей водой и сушкой, Кращение проводят при рН не более 6 введением неорганических кислот, например серной, фосфорной, органических - уксусной или муравьиной. Кроме того, в красильную ванну вводят обычные добавки, выравнители, диспергаторы или соли. П р и м е р 1. Красят 100 кг шерстяной пряжи. В состав красильной ванны входят 2000 кг воды, 4 кг буры, 2 кг ледяной уксусной кислоты, 1 кг препарата, описанного ниже, 2 кг 1: 2 хромкомплекса с 2 молекулами красителя формулы3423704б) 501%-ный водный раствор соли аммонияди-сложного эфира серной кислоты, продукта конденсации из 1 моль амина животногожира с 2 моль этиленоксида;5 в) 46 - 47%-ный водный раствор солиаммония ди-сложного эфира серной кислоты,продукта конденсации из 1 моль амина животного жира с 4 моль этиленоксида;г) 25%-ный водный раствор соли аммония10 ди-сложного эфира серной кислоты, продуктаконденсации из 1 моль додециламина с5 моль этиленоксида;д) 50%-ный водный раствор соли аммонияди-сложного эфира серной кислоты продукта15 конденсации из 1 моль аминопропиламинасоевого масла с 8 моль этиленоксида;е) 50%кный водный раствор соли аммонияди-сложного эфирааддитивного продукта из1 моль амина жира, содержащего около 10%20 стеариламина, 55% арахидиламина и 35%бегениламина, и 30 моль этиленоксида;ж) 50%-ный водный раствор соли аммонияди-сложного эфира серной кислоты, аддитивного продукта из 1 моль амина животного25 жира и 1 моль стиролоксида, 1 моль пропиленоксида и 21 моль этиленоксида.Вместо подачи в красильную ванну, как этоописано, отдельно буры и вспомогательныхсредств можно водный раствор из вспомога 30 тельных средств тщательно перемешать сбурой до получения мягкой пасты, которуюзатем добавлять в соответствующем количестве к красильному составу,Пряжу, подлежащую крашению, предварительно в течение 15 мин смачивают в нагретом до 50 С растворе, в который краситель еще не добавлен. Затем вводят краситель, раствор нагревают 50 мин до температуры 80-1-2 С и при этой температуре в течение 90 мин производят кращение. После этого пряжу промывают холодной водой, центрифу" гируют и сушат, В результате пряжа получает ровную оранжево-красную окраску с хорошей устойчивостью к мокрым обработкам.Препарат приготавляют следующим образом.116 ч. аддукта из 1 моль амина животного жира и 7 моль этиленоксида при температуре 60 - 65 С смешивают с 21,4 мочевины и 42,8 ч. амидосульфокислоты, Затем температуру повышают до 95 - 100 С и эту температуру поддерживают в течение 6 час, Далее состав смешивают со 130 ч, воды, Получают 50%-ный водный раствор аммониевой соли ди-сложного эфира серной кислоты из продукта конденсации амина животного жира,Вместо описанного препарата можно применять в таком же количестве аналогично приготовленные следующие препараты:а) 50%-ный водный раствор соли аммония моносложного эфира серной кислоты, продукта конденсации из 1 моль амина животного жира с 7 моль этиленоксида;( коричнеВь В ибер 1: 2 хромкомплекс с 2 молекулами красителя формулы бо ОН с м -4 -С 1 и=и - с- ярко-куасный иВеи б 5ЯОМН 2 З 5 Для получения равноценного крашениявместо указанного красителя можно ввестиодни из следующих:1; 2 хромкомплекс с 2 молекулами красителя формулы40СООНФ С 1 С )и=И - сГС = Н С 2 Н 5 (ЖЕЛШЫВ ЦЬР)45 СН1: 2 кобальткомплекс, вкоторый входит поодной молекуле красителя формул342370 в) он ЯО 2 СНЗ СООСп 5 51: 2 хромкомплекс с 2 молекулами красителя формулы он ОНсерыйНХ ( цде)лН=Ы -Снз ОРНСНСН,1:2 - кобальткомплекс, в который входитпо одной молекуле красителя формул ОН ОН ) ФС Снз Си Н=Х - С /,5 СОННСН 2 СН С 4 Н 9Зеленый) цвещОН НН 2) - К=К- .НСНН 502 П р и м е р 2, В циркулярном аппарате красят 100 кг шерстяной ленты гребенного прочеса. В состав красильной ванны входят 1500 кг воды, 4 кг буры, 4 кг уксусной кислоты (80%-,ной), 2 кг препарата, описанного в примере 1,1 кг 1; 2 кобальтко)мплекса с 2 молекулами красителя формулы ОН ОН и=) ,ь 02 ИН(СН 2) 20 СН а) ОН ОИ- Ь-С= С,С 1 )С = Н 302%2СИ,ОИ802 ЗН 2 Кращение проводят по примеру 1, нагревание до температуры 80-)-2 С и продолжительность крашения составляют по 60 мин. МОйку осуществляют в гладильной машине для гребенной ленты, после чего материал сушат. Получают равномерно окрашенный материал бордо-красного цвета с хорошей прочностью красителя.П р и м е р 3. Красят 100 кг ангорской шерсти.В состав красильной ванны входят 2000 кг воды, 4 кг борной кислоты, нейтрализованной перед вводом в красильную ванну бикарбонатом натрия, 3 кг ледяной уксусной кислоты, 1 кг препарата, описанного ниже, 1 кг 1: 2 смешанного кобальтокомплекса, в кото. рый входит по одной молекуле красителя формулы а, б и/или в. Шерсть, подлежащую крашению, смачива ют в воде, нагретой до температуры 50 С, втечение 10 мин, затем красят в подготовлен.ном красильном составе, причем температуру ванны предварительно в течение 30 лин повышают до 80 С. Продолжительность краше ния при этой температуре 1 час, затем шерстьравномерно окрашивается в красно-коричневый цвет с хорошей прочностью красителя,Препарат готовят следующим образом: 80 ч. аддукта из 1 моль стеариламина и 20 30 моль этиленоксида растворяют в 80 ч.,тетрахлоруглерода, после чего смесь по каплям вводят в раствор из 15,4 ч. фосфороксидхлорида в 85 ч, тетрахлоруглерода при 30 - 40 С. Через 10 мин тетрахлоруглерод отго няют. После этого раствор по каплям в холодном состоянии вводят и смешивают с 40 ч, 30%-ного натрового щелока, а затем - с 80 ч.воды. Далее реакционную смесь нагревают 1 час при температуре 95 - 100 С с обратным 30 холодильником, затем нейтрализуют разбавленной серной кислотой и добавляю воду до получения 372 ч. смеси, Получают 25% -ный раствор, содержащий аддукт натрисьой соли.35 Вместо указанного препарата можно применить в таком же количестве препараты, описанные в примере 1, пп. е и ж.П р и м е р 4, Красят 100 кг шерстянойткани. В состав красильной ванны входят 40 4000 кг воды, 4 кг буры, 1 кг одного из описанного в примере 1 препарата, 0,3 кг 1:2 кобальткомплекса с 2 молекулами красителя формулы ОНОН302 ХН 2 СОЛОНС 1Ткань предварительно смачивают в красильной барке, в воде, нагретой до температуры 50 С. Величину рН красильной ванны регулируют с помощью уксусной кислоты и до водят ее до рН 6. Далее в течение 45 миятемпературу повышают до 80 С и при этой температуре ткань красят 60 мин. Далее ткань подвергают тщательной мойке, Получают равномерно окрашенную шерстяную 60 ткань желтого цвета с хорошей прочностьюкрасителя.П р и м е р 5. 100 кг шерстяной пряжи красят в аппарате для крашения в мотках, Красильная ванна имеет следующий состав: 65 2000 кг воды, 4 кг буры, 2,5 кг ледяной уксус342370 ОНС - СНФ4=И-С,СОН-,сн50 РНСНсн,0 Н ЫН 2 )-к=и-ь 0211 НСН 5 С 1(Снгснго)ЯОзХН 4 1 1 СН 2 СН,0),Н СБ,С 01 Н,где и+гп в среднем равно 7. Составитель Т. Романова Техред Т. Ускова Корректор Т Бабакина Редактор Л. Ушакова Заказ 3590/14 Изд,1410 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 7ной кислоты, 5 кг глауберовой соли (кальц,)1 кг препарата, описанного ниже, 1,5 кг 1: 2 Начальная температура красильной ванный 50 С. В течение 40 мин температуру повышают до 80 С и при этой температуре в течение 30 мин красят. После мойки и сушки получают равномерно окрашенную шерстяную пряжу с хорошей прочностью красителя.Препарат готовят следующим образом.580 ч. (1 моль) аддукта из 1 моль имеющегося в продаже амина жира, содержащего 35% гексадециламина, 25% октадециламина и 45% октадецениламина, и 7 моль этиленоксида нагревают до температуры 60 - 65 С. При перемешивании в течение 30 мин вносят 145 ч, хлорацетамида, далее в течение 15 мин - 107 ч. мочевины и в течение 30 мин 107 ч. амидосульфокислоты, После этого смесь 1 час нагревают до температуры 95 С и перемешивают 6 час при температуре 95 - 98 С. Реакционную смесь затем вводят в воду. Получают 50%-ный раствор, содержащий соединение формулы кобальткомплекса, в который входит по одноймолекуле красителя формул 10 Предмет изобретения Способ:крашения природных азотсодержащих волоскиистых материалов водорастворииыми 1:2 металлокомплексными красителя ми в присутствии азотсодержащих органических соединений или их солей, отличающийся тем, что, с целью онижения температуры крашения, в качестве азотсодержащих,соединений используют, кислые сложные эфиры 20 на основе двуосновных кислород 1 содержащихкислот и полигликолевых высокомолекулярных алифатических аминов,в смеси с эодорастворимыми солями тетраборной кислоты.