Способ получения полифенолов

Союз Советских Социалистических Республик)г Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 28,Н,1966 ( 1065838/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 12.1 т,1967, Бюллетень9Дата опубликования описания ЗХ 1.1967 Комитет о изобретений дрн СоветеСС деламоткрытиЯ 07 (088.8) ДК нистрое Авторы изобретен ощинская, А. С. Джой, В. Н. Соколенко и теев Днепропетровский химико-технологический институ им. Ф. Э, Дзержинскогоявите ЕНОД ЧЕНИЯ П СПОСОБ Предлагается способ получения пе известных ранее полифенолов.Способ заключается в том, что продукты исчерпывающего хлорирования боковых цепей алкилароматических соединений, например п-ксилола, 4,4-дитолилметана, 4,4-дитолилкетона, 4,4"-диметил,4-дибензилбензола, 4,4"- диметил,4-дибензоилбензола, конденсируют с фенолом при 80 - 180 С и полученные при этом соответствующие производные п-метиленхинона восстанавливают цинком с уксусной кислотой в спиртовом растворе.П р и м е р 1. 31,28 вес. ч, (0,1 моль) о-гексахлор-п-ксилола и 112,93 вес. ч. (1,2 моль) фенола загружают в трехгорлую колбу с обратным холодильником, термометром, мешалкой и системой для поглощения хлористого водорода. Конденсацию проводят при 80 С с постепенным повышением температуры до180 С,Реакция заканчивается через 2 - 3 час.Об ее окончании судят по прекращению выделения хлористого водорода. Из реакционной смеси отгоняют избыток фенола и образовавшийся 1,4-бис- (а-и-оксифенилхинометил) бензол переосаждают из горячего щелочного раствора разбавленной соляной кислотой. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой до нейтрального фильтрата и сушат при 100 - 110 С. Выход продукта 68 вес. ч. (количественный), т. пл. 186 - 188 С (с разл.).Аналогично примеру 1 получают следующиесоединения:1) конденсацией к-октахлор,4-днтолилметана с фенолом - а,а-бис-п-оксифенил,4- бис-(а-п-оксифенилхинометил)дифенилметан с г пч 222 - 224 С (с разл ).2) конденсацией ь-гексахлор,4-дитолил кетона с фенолом - 4,4-бис- (сс-а-оксифенилхинометил) бензофенон с т. пл, 208 - 2 0 С (с разл,);3) конденсацией со-декахлор,4"-диметил 1,4-дибензилбензола с фенолом - 1,4-бис,4- диокси - 4- (а-и-оксифенилхинометил) - трифенилметилбензол с т. пл. 246 - 247 С (с раза.);4) конденсацией о-гексахлор,4"-диметнл 1,4-дибензоилбензола с фенолом - 1,4-бисп- (к-оксифенилхинометил) бензоил 1 бензол с20 т, пл. 185 - 187 С (с разл.),Пример 2. 47 вес. ч. (0,1 люль) 1,4-бис(а-и-оксифенилхинометил) бензола, 22 вес. ч.цинковой пыли и 150 вес. ч. этилового спирта загружают в трехгорлую колбу с обратным 2 холодильником, мешалкой и капельной воронкой. Восстановление проводят при температуре кипения спирта прибавлением в течение 2 час 46 вес. ч. уксусной кислоты. Охлажденную реакционную смесь фильтруют и фильт рат обрабатывают 600 вес, ч. холодной воды.194833 Предмет изобретения Составитель Т. КазанскаяТехред Т. П. Курилко Редактор Л, А. Ильина Корректоры: Е. Г. Качанова и Г, И. Плешакова Заказ 148 б/5 Тираж 588 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, лр. Сапунова, 2 Выпавший белый мелкокристаллический осадок 1,4-бис-(п,гг-диоксибензгидрил) бензола отфильтровывают, отмывают водой от уксусной кислоты и сушат на воздухе или в вакуум- сушильном шкафу при 40 С.Выход продукта 47 вес. ч. (количественный), т. пл. 168 - 170 С (с разл,).Содержание гидрокислых групп Н: вычислено 14,3, найдено 12,3 - 12,6,При обработке аналогично примеру 2 получают следующие полифенолы:1) а,а-бис-п-оксифенил,4-бис- (п,п-диоксибензгидрил)дифенилметан с т. пл. 186 - 188 С (с разл.), содержание ОН-групп 12,06, выч. 13,6;2) 4,4-б с- (п,п-диоксибензгидрил) бензофенон с т. пл, 202 - 204 С (с разл.), содержание ОН-групп 11,8, выч, 11,5;3) 1,4-бис,4-диоксп- (п,п-диоксибензгидрил) трифенилметил 1 бензол с т, пл, 275 С (с разл.), содержание ОН-групп 12,4, выч.13,3;4) 1,4-бис-(п,п - диоксибензгидрилбензоил)- бензол с т. пл. 177 С (с разл.), содержание ОН-групп 10,8, выч, 9,97,Способ получения полифенолов, отличаюагийся тем, что фенол конденсируют с продуктами исчерпывающего хлорирования боковых цепей алкилароматических соединений, например, п-ксилола, 4,4-дитолилметана, 4,4-дитолилкетона, 4,4"-диметил,4-дибензилбензола, 4,4"-диметил,4-дибензоилбензола, при 80 - 180 С с последующим восстановлением полученных производных и-метиленхинона цинком с уксусной кислотой в спиртовой среде.