Способ получения нитрилов хлорированных терефталевых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Ссветския Социалистических РесптбликЗависимое от авт. свидет ства Ь 2 Заявлено 25.7,1966 ( 1 с присоединением заявки ПриоритетОпубликовано 30.1 И.1967 8810/23-4 12 о, 14 12 о, 22 Комитет по деда МПК С 07 с С 07 с УДК 547.584239.2.0зобретений и открытийпри Совете МииистрсвСССР ччетень Ъ 0 ата опубликования описания 23 Л/,1967 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ ХЛОРИРОВАННЫХ ТЕРЕФТАЛЕВЫХ КИСЛОТСпособ получения нитрилов 4-хлоризофталевой кислоты окислительным аммонолизом4-хлор-м-ксилола и нитрилов 2,5-дихлор-п-толуиловой и 2,5-дихлортерефталевой кислотизвестен.Предлагается способ получения нитрила2-хлортерефталевой кислоты, основывающийся на реакции окислительного аммонолиза органических соединений. От известного способаон отличается тем, что, с целью расширенияассортимента продуктов, получаемых с помощью данной реакции, в качестве исходногосырья используют 2-хлор-тг-ксилол и получаютнитрил 2-хлортерефталевой кислоты в однустадию.Процесс проводят в реакторе проточноготипа. В качестве катализатора можно исполь.зовать плавленую пятиокись ванадия илисплавы ее с окислами металлов 1 Ъ" группы, вчастности с двуокисью олова. 2-хлор-тг-ксилолподают в зону реакции со скоростью 30 -120 г на 1 л катализатора в час в смеси саммиаком и воздухом. Аммиак берут в количестве 10 - 30, а кислород (в виде воздуха) -30 - 100 моль на 1 моль исходного сырья,В описанных условиях основным продуктомреакции является нитрил 2-хлортерефталевойкислоты,Предлагаедующими по мыи способ характеризуется слеложите чьными особенностями: 1. Процесс является непрерывным и можетосущесгвляться в типовой промышленной аппаратуре, в частности на установках, использующихся для синтеза фталевого ангидрида из нафталина.2. Образующийся щелевой продукт можетбыть легко выделен из реакционной смеси и доведен до высокой степени чистоты экстракцией обычными растворителями.0 3, Катализатор готовится из доступных материалов, имеет высокую активность и механическую прочность и может работать продолжительное время без регенерации.4. Непрореагировавший аммиак может 5 быть уловлен в скрубберах с водяным орошением и в виде скрубберной жидкости вновь использован в процессе.П р и мер 1. Через стальную трубку длиной 1100 лкл и диаметром 21 лтлт, заполненную 20 250 г катализатора из гранулированного ванадата олова (сплав 33,3% ЯпОз и 66,6 о/с ЪзОз), пропускают смесь паров 2-хлор-п-ксилола, аммиака и воздуха при 380 С. Скорость подачи 2-хлор-п-ксилола 2,1, аммиака - 25 6,8 г,час, воздуха - 150 л/час, продолжительность опыта 12 час.Продукты реакции улавливают в стеклянных, зигзагообразных трубках и скрубберах, орошаемых водой. После окончания опыта со держпмое системы улавливания охлаждают и194086 С оста в ител ь В. Андреева Текред Т. П, Курилко Корректоры: А М Смак и Л. В. Иаделяева Редактор Л. Ильина Заказ 1377/16 Тираж 535 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобре 1 снии и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типо.рафия, пр. Сапунова, 2 3экстрагируют петролейным эфиром 1 т. кип.40 - 70 С). Нитрил 2-хлортерефталевой кислоты, не растворимый в петролейном эфире игоде, отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из этанола. Его т, пл.156 в (С,СН С 1 Ха,Найдено,",: С 58,60; 58,90; Н 2,21; 2,05;С 1 21,78; 22,34; Х 17,64; 17,30.Вычислено, ,/: С 59,12; Н 1,86; С 21,81;Х 17,24.ИК-спектр: 2240 см(нитрильная группа),Полученный нитрил количественно омыляют5 о/.-ным КОН в 2-хлортерефталевую кислотус т. кип. 300 С и близким к теоретическомуэквивалентом нейтрализации (100,1).С Н;С 1 О,Найдено, в/,: С 1 17,74; 17,24.Вычислено, о/,: С 1 17,68.Всего получают 18,10 г нитрила 2-хлортерефталевой кислоты, что составляет 62 о/о оттеор. из расчета на поданный 2-хлор-п-ксилол. П р и м е р 2. Над плавленой пятиокисью ванадия пропускают в течение 9 час смесь паров 2-хлор-а-ксилола, аммиака и воздуха при 400 С. Скорость подачи 2-хлор-п-ксилола 6,3, аммиака - 15,5 гчаа, воздуха - 180 г/час. В этих УсловиЯх полУча 1 От 32,7 г (50 о/о от теоР,) нитрила 2-хлортерефталевой кислоты. 10 Предмет изобретения Способ получения нитрилов хлорированныхтерефталевых кислог окислительным аммонолизом хлорированных ксилолов при повышен ной температуре в присутствии ванадата олова или пятиокись ванадия как катализатора с последующим выделением целевого продукта обычным способом, отличающийся тем, что, с целью расширсния ассортимента мономе ров для производства полиамидных смол, вкачестве хлорированного ксилола берут 2-хлор-п-ксилол.