193513

193513 Союз Советских Социалистических Республин.1965 ( 1043844/23-4 Заявлен присоединением заявки омитет по делам ПКСО риоритетпубликовано 13.111.1967. Бюллетеньата опубликования описания 5 Х 196 изобретений и открыти при Совете Министров СССР. А. А аявител ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ 542 г 630 г метилте же. г. Известен способ получения высших алкилхлорсиланов взаимодействием ненасыщенных углеводородов с гидридхлорсиланами в присутствии платиновых катализаторов при нагревании и повышенном давлении.С целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, предложено в качестве катализаторов использовать амины, например триэтиламин, или амиды, например диметилформамид, с добавками соединений железа в количестве 2,10 з - 2,10 "% (в расчете па железо) и нагревание ведут до 260 С.П р и м е р 1, В автоклав емкостью 2,5 л, снабженный предохранительным клапаном, загрузочным штуцером и манометром, загружают 542 г (4 лголь) трихлорсилана (содержащего до 2,10-асяс 1.=е), 420 г (5 тголь) димера пропилена (фракции 90 - 125) - продукча полимеризации пропилена и 3 г диметилформамида в качестве катализатора.Автоклав нагревают до 260 С в течение 3 час и выдерживают при этой температуре в течение 5 час. Давление поднимается до 30 ати. После охлаждения автоклав разгружают. Получают 914 г продукта.При разгонке на фракции получено:до 50 С 87,0 г50 - 90 С 97,0 г90 - 125 С 82,02 г 125 - 175 С 124 О г 180 в 2 С 435,0 г кубовый остаток 32,0 гКатализатор диметилформ амид перегопяется при 150 С и входит во фракции 125 - 180 С. Следы катализатора присутствуют во всех фракциях. Фракция 180 в 2 С предста- ляет собой целевой продукт СоНз 8 гС 1 з. Содержание гидролизуемого хлора 45,6%, Выход 56,5 сг, на невозвращенньгй трихлорсилан.П р и м е р 2. Загрузка автоклава: 406,5 а(3 лгогь) Н 81 С 1 з (перегнанпого), 336 г (4 лголь) димера пропилена и 2 г триэтнлампна в качестве катализатора. Условия проведения опыта те же, что в примере 1. Получают 698 г проду кта.При разгопке а фракции получено:до 50 С 125,6 г 50 - 90 С 81,0 г 90 - 125 С 85,0 г 20 125 в 1 С 104,0 г180 - 230 С 265,0 г кубовый остаток 38,0 гСодержание гидролизуем ого хлора 45 -46%, выход продукта 56 - 57% на невозвращенный трихлорсилан.П р и м е р 3. В автоклав загружают(4 лголь) неперегнанного НЯС 1 з, (5 лголь) тримера пропплена и 3 г ди.формамида. Условия проведения опыта Зо что в примерах 1 и 2. Выгружено 1146193513 Предмет изобретения го Составитель Л. Червова Редактор Н. Джарагетти Техред Л, Бриккер Корректоры; С. М. Белугина и Г. И. ПлешаковаЗаказ 1078/4 Тираж 885 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 При разгонке на фракции получено:до 50 С 151,5 г50 - 125 С 122,0 г 125 в 1 С 259,0 г 150 в 1 С 80,5 г 185 - 240 С 5160 г кубовый остаток 17,0 гСодержание гидролизуемого хлора 36 - 38%. Выход продукта 63,7% на невозвращенный трихлорсилан.П р и м е р 4, В автоклав загружают 460 г (4 моль) неперегнанного СНзЯНС 1 в, 630 г (5 моль) тримера пропилена и 3 г диметилформамида в качестве катализатора.Условия синтеза те же, что в примерах 1 и 2. Выгружено 1025 г.При разгонке на фракции получено:до 50 С 145 г50 в 1 С 99 г 125 - 150 С 126+206=332 г 150 в 1 С 50 г 180 - 240 С 404 г кубовый остаток 25 г потери 20 гВыход целевого продукта (метилнонилдихлорсилана) фракции 180 - 240 С на невозвращенный МДХС 61,5%.Содержание гидролизуемого хлора 28".П р и м е р 5. В автоклав загружают 542 г (4 моль) неперегнанного НЯС 1 з и 3 г диметилформ амида и подают жидкий изобутилен (с 4 во 0,6) в количестве 480 мл (5 моль) из мерника-дозатора давлением азота 20 - 25 ати.,Автоклав нагревают до 130 в 1 С и выдерживают при этой температуре в течение 2,5 час. Давление поднимается до 16 - 20 ати.После охлаждения автоклав разгружают, получают 770 г продукта. При разгонке на фракции получено:до 50 С 235 г50 в 1 С 100 г100 в 1 С 65 г10 135 - 140 С 310 гкубовый остаток 36 г потери 20 гСодержание гидролизуемого хлора в основной фракции 135 - 140 С 51,8/,.Выход на невозвращенный трихлорсилан70,5%. 1, Способ получения высших алкилхлорсиланов взаимодействием ненасыщенных углеводородов с гидридхлорсиланами в присутствии катализатора при нагревании и повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, в качестве катализатора берут амины, например триэтиламин, или амиды, например диметилформамид, с добавками соединений железа,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что железо вводят в количестве 2,10 з - 2,10 в%.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что нагревание ведут до 260 С.