Способ очистки меркаптансодержащей углеводородной фракции и катализатор для его осуществления

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ(72) Роберт Рой Фрейм (ОЬ)(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ МЕРКАПТАНСОДЕРЖАЩЕЙ УЛЕВОДОРОДНОЙ ФРАКЦИИ И КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ(57) Изобретение касается производства углеводородов, в частности очи-"стки меркаптансодержащей углеводород 801382404 А 3 ной фракции (Уф), и может быть использовано в нефтеперерабатывающейпромышленности. Для повышения степени очистки Уф от серы при окислениивоздухом в присутствии катализатора(КТ) используют для последнего носитель - древесный уголь с размеромчастиц 0,125 х 0,074 мм. В КТ содержится 0,15-6 г моносульфоната фталоцианнна кобальта, 2 г диметилбензилалкил-С, -С -аммонийхлорида на100 смносителя - древесного угля суказанным размером частиц. Способобеспечивает высокую (1001-ную) степень очистки без использования щелочного агента. 2 с.п. ф-лы, 1 тИзобретение относится к способу очистки от серы углеводородной Фракции, содержащей серу, и катализдтордм для его осуществления.5Цель изобретения - увеличение степени очистки.П р и м е р 1. Известный клтллсгтический кампозитный материал, содержлгций сульфондт фтллоцидьпгна кобаль - та и четвертичную соль аммоция цд активироваццом растительном угле, получают следусгсгпим образом. процитывлющий раствор гголучдсот при помощи добавления О,5 г моцосульфоцлтд 15 фталоццаница кобальта и 4 г 50 .-ного раствора в спирте хлорцдд дцметилбензилалкиллммоция в 150 мл деиоцизированной воды. 11 рггмерцо 100 см дктивированного растительного угля с 20 размером чдсгцц 2,0 х 0,59 мм погружают в пропитьсвднсгспссй раствор и выдерживают в ссесс до сссчезновеция голубой окраски рдстварл. Получеццый в результате гсроггсгтдссггьгй рдстцтель цый уголь отдс:гют Фссльтрацией, гтромывдют водой:г сушат в печи в течение пржгерсго 1 ч при 100 С Получецгый таким оГГ,сдам кдтдлитическггй композитцый мдтерцдл 1 кдталпздтор А) 30подвергают срдвьчгтельцому исссьстдццссс с данным кдтдлггздтордм, Двд други известцьх кдс длггздторд получают способом, огсисгссссгс,и вьшсе, цо пропиту ссуществсгс 1 т 0,3 ц 0,6 г ссоцосу гьфаната фтл:соццдсп,ссд кобссльт;с, соатвет 5ственцо цл 1(с 0 с.с рлс тительного угля с размером чдстиц 2,0 х 0,59 мм, в результате тлкой процедуры редлизуют мдксимальгссое отложение кобл,гьтд ндконечном кдтдлцзлторо с целью достижения более гсссссской лктивцости катализатора. Дв с последних лтдлггзлтора, содержащих цд 100 и 400 бас.ьше псталоцилниггл, чем лтдлиддтор Л, гтроявляют более ггцзкую активность по демеркаптлццзлции углеводорода.,г 1 дггный катализатор (катализатор В) получают при пссмосци пропитки примерно 61 см лктивировлспсаго рдс.тительцого50 угля со средним рлзмером частиц0,125 х 0,074 мм ггрсссгитьсвдссссцим раствором, который содержит 3,7 г моно- сульфата фтдлаццлцицд кобальта и2,61 г 50 ,-ного спиртового раствора55 хлорида диметилбеггэилалкцл-С -С, - аммония, л также 200 см воды, Растительный уголь и пропцтывающий раствор выдержцвднст до тех пор, пока не исчезнет голубая окраска раствора.Полученный в результате пропитанныйрдстительный уголь отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат в печи.катализатор А и катализатор В содержат 0,15 и 6 г фталоцианина коб 1 льта соответственна на 100 см рас.стцтельного угля и 2 г диметилбензилд.гкпл-С -С -аммонийхлорида.Сравнительный эксперимент заключается в обработке бензина с высокимсодержанием серы, содержащего примерно 550 долей на миллион меркаптана.Такой бензин стекает вниз через1 Гсгс см катализатора, расположенногов неподвижном слое и вертикальномтоубчлтом реакторе, Бензин подают собъемной скоростью в час, примерноравной 8, вместе с некоторым количеством воздуха, достаточным длятого, чтобы обеспечить примерно двурдтцое повышение стехиометрическогокд,вгчества кислорода, необходимогодчя окисления меркаптанов, содержащцхс в бензине. Перед началом испытания или в течение его в реакторне добавляют ни каустическую соду,нц лой-либо другой щелоччой реагенг. Обрабатываемый бензин периодически дцализируют на содержание соли;серкаптана,Когда катализатор А подвергаютописанному выше испытанию без использогация щелочного редгента, промежуток времени, в течение которого производится продукт приемлемого качества, сводится практически к нулю. Однако предлагаемый катализатор, т.екатализатор В, дает возможностьполучить продукт приемлемого качества в течение примерно 1 О ч, Такимобрдзом, катализатор для демеркаптанизации углеводородов, который обладает высокой эффективностью без применения щелочного реагента, представляет собой значительное достижениев области демеркаптанизации.и р и м е р 2Предлагаемый катализатор сравнивают с уже известнымкатализатором путем сравнительногоиспытания, известного как испытаниевстряхиванием, результаты которогопоказывают начальную активность катализатора. Во всех испытаниях в качестве исходного сырья используюткеросин и стандартные образцы1382404 Содержа-.ние кобальта,г/100 см Содержание Цвет Среднийразмерчастиц,мм Керосин,цвет после испыОстаточный меркантанвес,ч/мин четвертичного ампропитки тания мония,г/100 см Проэрачный Прозрачный 1,67 х 0,50 0,05 Прозрачный 0,15 964. 0,30 СветлосинийСиний + 952 0,74 Прозрач ч Прозрачный 0,125 х 0,074 0893 0,15 880 0,75 869 1,5Цвет говорит о том, что часть фталопианина переходит в раствор и что катализаторы насыщаются кобальтом. ние двухчасового периода. В конце периода встряхивания определяют концентрацию остаточного меркаптана титрованием. Щелочь не используют.5 Первые серии образцов готовят путем пропитки активированного угля со средним размером частиц 1,67 х 0,50 мм увеличивающимися количествами раствора фталоцианина кобальта (СоРс) и 2 г на 100 г катализатора 50%-ного активного четвертичного хлорида аммония - Мацоа М 1-ТС6 (ГЛаиа 1 - М 1-ТСпредставляет собой смесь 42% н-алкил-диметилбенэиламмонийхлорида, где алкил представляет собой смесь, %: С 5; С, 60; С, 30 и С 5, растворенного в метаноле, составляющем 2,5 объема угля. Пропитку осуществляют с выдержкой в тече ние ночи, после чего осуществляют фильтрацию, промывку водой и сушку в течение 2 ч в печи при 100-200 С. Другие серии образцов приготавливают таким же образом, как описано вы ше, но с той разницей, что древесный уголь измельчают до частиц размером в пределах 0,105 х 0,074 мм. Результаты представлены в таблице. Формула изобретения 1.Способ очистки меркаптансодержащей углеводородной фракции от серыпутем контактирования ее с воздухомв присутствии катализатора, содержащего 0,15-6,0 г моносульфоната фталоцианина кобальта, 2 г диметилбензилалкил-С-С, -аммонийхлорида на100 см носителя в . древесного угля,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения степени очистки,процесс ведут в присутствии катализатора, носитель которого имеетсредний размер частиц 0,125 хх 0,074 мм,2.Катализатор для очистки меркаптансодержащей углеводородной фракции от серы окислением воздухом, содержащий 0,15-6,0 г моносульфоната фталоцианина кобальта, 2 г диметилбензилялкил-С-С-;аммонийхлорида на 100 смносителя - древесного угля, о т л и ч а ю щ и ф с я тем, что, с целью повышения активности катализатора, он содержит носитель со оредним размером частиц 0,125 х 0,074 мм,