Катализатор крекинга нефтяных фракций

(,740273 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскмкСоЦмалмстмческмРеслублмкОпуб 06 овано 1 3) УДК ,3( 08 097. 06,8 Дата бликования описания Г, Зульфугаров, Л, Ш, Зульфугарова, Э, М.,Ижафаров Л. А. Кулиева и Х, Т, Кахраманова 72) Авторы изобретен ститут неорганической и физической хими АН Азербайджанской ССР(54) КАТАЛИЗАТОР КРЕКИНГА НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙи и е относитсяализаторов к 5 я приготовления ходным сырьем длизаторов служат ж вес.Ъ 510 26,4 65 73, с 31,4оокись, стронций аз кислота, кальций кло сос 86,О 7190, алюминияотнокиспый,сохлористый, нат т гидр ляна и Изобретени к области производства кат рекинга нефтяных фракций.Известен катализатор для крекинганефтяных фракций, представляющий собойалюмосиликат 1 .Наиболее близким к предлагаемомуявляется катализатор для крекинга нефтяных фракций, содержащий катионообменный цеолит типа .), окись алюминия,1 Оалюмосиликат и окись редкоземельногоэлемента 21,Недостатком известного катализатораявляется невысокая активность его повыходу целевых продуктов.Целью изобретения является повышение активности катализатора,Указанная цель достигается тем, чтокатализатор, включающий окись алюминия,катионообменную форму цеолита типа .металлсиликат и окисел редкоземельного элемента (РЗЭ) в качестве метаплсипиката содержит стронцийсиликат, а в качестве окиси редкоземельного элемента окись лантана пр следую ржани омпонентов, вес,7:Стронцийсиликат 45-65 Катионообменнаяформа цеопита типа 7 20-25 Окись лантана 2,8-3,0 Окись алюминия Остальное.Катализатор получают путем смешеия металлсиликатной матрицы, приготов енной совместным осаждением в гидрогельном состоянии, с СаН (Ко) У формой цеолита (напопнитель), полученного методом катиопного обмена исходного МаЗ цеолита с дальнейшим обогащение интетической окисью алюминия с последующей формовкой, сушкой и ступенчаторокалкой,7402734 3гидроокись, аммоний азотнокислый, порошкообразный цеолитный адсорбент ти па ЙаЭ , дистиллированная вода.П р и м е р 1. Получение гидрогеля стронцийсилйкатного носителя.Гидрогель стронцийсиликатного носителя получают при механическом переме шивании растворов; методом совместногоосаждения жидкого стекла и подкисленного соляной кислотой раствора соли азотнокислого стронция ( 1 вес.ч, жидкогостекла: 0,07 вес,ч. 0,1 н, раствораЬ(И О) азотнокислого стронция:0,33 вес.ч. соляной кислоты). Гидрогельстронций-силикатной матрицы осаждают. 15при температуре 16 С, при рН 8,8;время схватки геля 40 с. Раствором дляактивирования гидрогеля служит растворазотнокислого стронция, взятый из расчета 3% от исходной соли (рН активатора 5,0 рНп/активации 8,5)., После стадии активации гидрогель подвергают отмывке от ионов МО, , рН раствора,получаемого в конце отмывки гидрогеля8,5. 25 Для характеристики состава стронций- силикатной основы катализатора был исследован отдельно 5 г% - носитель. При определении химического состава бивало 30 найдено соотношение ЭгО; 51 О - 1;9. Произведен также теоретический расчет, исходя иэ рецента приготовления стронцийсиликатной основы.Соотношение БгО; ЪО в составе35 Ьгь основы практически соответствовало теоретически рассчитанному, т ,е. бгО; 510 - 1:9, носитель, составляющий основу катализатора берется из расчета 45-65% в расчете на вес сухого катали 40затора.П р и м е р .2, Приготовление цеолитного напопнителя Соей э - формы.Порошкообразный цеолитный наполни- тель СаЧН Ч - формы готовят ионным45 обменом соответственно цеолитного адсорбента типа й а , Для этого 100 г цеолитного адсорбента М а 3 при перемешивании механической мешалкой подвергают четырехкратной обработке раствором хлористого кальция ( 3 раза) и раствором аэстнокислого аммония ( 1 раз) при температуре 60 С путем контактированияОпри каждой обработке в течение 6 ч. Каж 55 дый раз на 1 вес,ч. цеолита берут раствор, приготовленный растворением 1,5 вес.ч, 1,73 н. раствора соли хлористого кальция. Общий расход соли хлорис того кальция на 1 вес. ч. исходного цеолита составляет 1,5 вес.ч, 1 н, раствораИН 4 М 0,д 1Для, йолученной катиойообменной формыцеолита, по данным химического составакак исходного, так и замешенного цеолитов, рассчитана суммарная степень обменакатионов на катионы Са и ЙН 4, Степень обмена составляла (62-65%), Егосодержание в катализаторе 20-25%.П р и м е р 3, Приготовление окиси алюминия.Вводят в состав матрицы окись алюминия путем осаждения раствора основной соли сернокислого алюминия ( 1 л,д -1,11) раствором алюмината натрия(270 мл б 258)Раствор основной соли сернокислогоалюминия готовят путем растворениягидрата окиси алюминия,(90 вес.ч. в92%-ной серной кислоте 98 вес,ч.).Раствор алюмината натрия готовят раст, ворением в дистиллированной воде (на1 вес,ч продажной (.х,ч.) 3,5 вес.ч.гидрата окиси натрия ( 0,28 вес.ч.) и0,078 вес,ч., 1,5 н. раствора гидратаокиси алюминия, при нагревании до получения прозрачного раствора, Осаждение синтетической окиси алюминия ведут приливанием раствора алюминатанатрия к сернокислому раствору основной соли алюминия до значения рН среды 9,5-9,6. Полученный осадок отмывают от ионов 04 и в последующемвводят в состю металлсиликатного гидрогеля иэ расчета: 20 вес.% в расчетена сухой вес катализатораВ последующем для получения предлагаемого катализатора все три компонента: стронцийсиликатный носитель,катионообменной формы цеолит и синте- .тическую окись алюминия берут соответственно в следующих количествах,вес,%:Стронцийсиликат 45-65Катионообменной формы,цеолит 20-25Синтетическаяокись алюминия 15 35на вес сухого катализатора,Полученную"массу формуют в червяки, просушивают при комнатной температуре с последующей пропиткой( 2,5 - 3,0) %-ным раствором хлористого лантана и подвергают ступенчатой сушке при температурах 110, 250,о350, 450, 600 С с выдержкой прикаждой температуре в течение 6 ч,5 . 740273 6Был приготовлен указанным способом це, При этом наиболее оптимальным явряд образцов катализаторов, состав и ляется образец 2 пропитанный 28%-ным результаты которых приведены в табли- раствором ВОСР,а)Д 30 У 45 о/о бгб 25 ооР+ 2,о/о 1-а 6/ 27,0 60 о/о Ьгб 20 о/о Сан (МаА 1 О2 о/о -а Оз 65,0 26,5 5 о/обгон 1 20 о/о Са Н(МаЗ 45 о/о 60,0 28,0 о/о Индекс стабйльноствыходу фракции бензинсоставляет 65,0 вес.сырье.формула изо при этом по ск, к. 200О в расчете на 0,588 бретени 35 40 м 0,698 50фютиал ППП "Патентф г. Ужгород, ул, Проектн Для полученного катализатора былиопределены следующие физико-химические характеристики:Насыпной вес,г/см 3-0,5890Истинный уд.вес,. г/см2,4258-24265Удельная поверхность, м/г 314-31 6,Крекирующая способность готовогокатализатора изучается в процессе крекинга грозненского газойля бя 0,8702яоопри температуре 450 С, обьемной скорости подачи сырья - 0,7 и времениконтакта 30 мин,Для исследования индекса стабильности свежую порцию катализатора, полученного описанным способом, подвергают обработке водяным паром при температуре 650 С, для чего 50 см катаа Ьлизатора в течение 5 ч обрабатывали30 см дистиллированной воды (на50 см катализатора - 6 см воды втечение 1 ч )Насыпной вес катализаторапосле арообработки, г/смЗ 5Истинный удельный вес,м ф/г 2 42Удельная поверхностьм /г 231 Катализатор крекинга нефтяных фракций, включающий окись алюминия, катионообменную форму цеолита типа 3,металлсиликат и окись редкоземельногоэлемента; отличающийсятем, что, с целью повышения активности катализатора, он содержит в качестве металлсиликата стронцийсиликат, а. вкачестве окиси редкоземельного элемента окись лантана при следующем содержании компонентов, вес.%:Стронцийсиликат45-65Катионообменная фор ацеолита типа э 20-25Окись лантана 2,8-3,0Окись алюминия Остальное,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР400347, кп, В 01 Г 37/00, 1969,2. Труды Грозненского нефтяного научно-исследовательского института, част1, г. Грозный, 1974, с. 20 (прото