Способ получения бицикло-

Я 2795 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕКЬСтВУ Своз Соеетсиих Социалистических Республикависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 17/01 явлено 25.Х 1.1965 ( 1045222/23-4) с присоединением заявки оритет МПК С 07 сУДК 661.725.85(08 Комитет оо делю зобретеиий и открытий лри Сосете Оиистрое СССР. Г к 1 н ц срефдф-,-Заявитель вательскии инстиащиты растений химиче ПОСОБ Г 1 ОЛУ 11 ЕН И 1 БР ЩИ 1 Д О-(2 2 1) -ГЕПЕН-ИД ЩЯИЛ ИЛИ ИЛЭТИЛ-Х-АЛКИЛ И М,Х-ДИАДКИЛКАРБАМАТОВ2 осится к способу гОлучсия е эфиров 1-а.кил пли Х,М вой кислоты и ненась:ще:спиртов, например, би 1-5-илметил или итэтилплкарбаматов общей фор Изобретешс отн не описанньгх раис диалкилкарбамино ных бициклнчсски цикло- (2,2,1) -гспте алкил и Х,Х-дал мулы: где Й, Кг - водород или алкил (С, - Са), нор мального или изостроения; иилп 2, фосге нировапием бициклнчсского спирта, пос;гс чего получеш,ый эфир хлоругольной кислоты подвсргают взаимодействию с первичными плп втсри иЬгги аминами. 20Предлагается, с целью получения физиоло гически активных соединений, бициклнчсскис спирты подвергать взаимодействшо с раствором фосгена в толуоле с последу ошей обра боткой получсшгого эфира хлоругольной кис лоты первичными или вторичпыхш алифатическимп аминами.П р и м е р 1. Получение бицикло- (2,2,1) . гептен-ил-метанол а. Б ампулу нз гсрмостопкого стекла помещают 6.,6 г (0,05 го гь) дициклопентадпена и 8,7 г (0,15 лго,гь) аллплового спирта. Ампулу запаивают и выдерживают прп температуре 190 в 2 С в течение 12 ггас.После охлагкдспня ампулу вскрываот и рс акцпоппую смесь подвергают фракционирова. нию под уменьшенным давлснпеъг. Получагот 5,6 г (45 Я, от теоретического) вышеназванного спирта, который имеет т. кип. 94 С (20 лглг рт. ст.).Мй, о вычислено 34,70; найдено 83,95.Прим е р 2. Получение бпцикло-(2,2,1)- -гептан-мстиловогоэфира хлоруголыой кислоты.В чстырсхгорлую реакционную колбу, спабжешую механической мешалкой, обратным холодильн 1 ком, капслыой Воронк 011 и термометром, помещаот раствор 55 г фосгена в 100,г.г толуола, охлаждают его до - 5 - 0 С и при перемешнвании прикапывают.2 а аддукта циклопетадпена с аллиловым спиртом, растворепного в 150 г.г толуола. Раствор спирта содсожпг рассчитанное коли чество димстилапилина для связываш;я выдс ляющсгося хлористого водорода, После до. бавленпя всего количества раствооа реакционпуО съ 1 ссь выдержнаот 1 гггс прп комо гпатной температуре, затем охлаждают до 0 С,-2 и Опечатки следует читать напечатано колонка строка охлаждают его до - 5 -0 Сте м пер атур ы - .5 - Оо С охлаждают его от - 5 до +10 Стемпературы от - 5 до 0 Г 20 21 22 Составитель И. С. ЯловаРедактор А. И. Пименова 1 скрсд А, А. Камышникова Ко 11 ректор О, Ь. Тюрина Заказ 1739,19 1 праж 5 о 5 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центо, пр. Серова, д. 4 Типографщик. нр. Сапунова, 2 добавляют разбавленный раствор соляпо." кислоты, толуольный слой отделяют в дели. тельной воронке и высушивают над хлорп. стым кальцием. После отгонки толуола под уменьшенным давлением остаток фракцпонируют в глубоком вакууме. Получают 102,08 г (77 о 7, от теоретического) хлоругольного эфира, который имеет т. кип. 105 С/0,25 лья рт. ст.МКо вычислено 45,88; найдено 45,56, Найдено, %: С 57,51; 57,89; Н 6,32; 6,43; С 1 18,67; 18,97,Вычислено, %: С 57,86; Н 5,94; С 1 18,99.П р и м е р 3. Полус 1 ение бицикло- (2,2,1)- гептен-илметил-Х-бутилкарбамата.В четырехгорлую реакционну 1 о колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 4,2 г эфира хлоругольной кислоты и бициклического спирта, растворенного в 25.ил эфира, и охлаждают до температуры - 5 - . 0 С. При перемешивании из капельной воронки постепенно доба ляют 3,3 г бутиламина, взятого в двойном избытке.Избыток амина необходим для связывания выделяющегося хлористого водорода. Посл окончания прикапывания температуру реакционной смеси повышают до комнатной и смесь выдерживают 1 час. Выделившийся солянокислый бутиламин отфильтровыва 1 от, фильтрат сушат над сульфатом магния и фракционируют в глубоком вакууме. Получают 4,25 г (85 о 7 от теоретического) вышсназванного карбамата, который имеет т, кип100 С/0,03 лл рт. ст.МУл вычислено 63,25; найдено 62,15.П р и м е р 4. Получение бицикло-(2,2,1)- 5 гептен-илмстил,Х,И-диэтилкарбамата.Указанное соединение получают по методике, приведенной в примере 3.Получено 3,93 г (79 о 7 от теоретического)карбамата.10 МКо вычислено 63,44; Мйо найдено 62,22,Аналогичным способом могут быть получены все другие соединения указанного ряда,Способ получения бицикло-(2,2,1)-гептеп-плметил, или илэтил-Я-алкил и М,Х-диалкилкарбаматов общей формулы; 25где й, Кт - водород или алкил (С, - Св), нормального или изостроения; и - 1 или 2, отличаощийся тем, что, с целью получения физиологически активных соединений, бицшслиЗ 0 ческие спирты подвергают взаимодействию сраствором фосгена в толуоле с последующей обработкой полученного эфира хлоругольной кислоты первичными или вторичными алифатическими аминами.