Способ получения эфиров ортокремниевой кислоты из четыреххлористого кремния и соответствующих спиртов

Класс 12 о, 5 о 4 М 87648 СССР АТ 1,ьркткни ПИСАНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ М. Г, Ворон ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗФИ ИЗ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГОв и Б, П. Долгов ОВ ОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫКРЕМНИЯ И СООТВЕТСТВУЮЩИХП РТОВ а Х 414281 в Гостехнцку ССС аявлено 15 ыарта 1950 г Обычный способ получения эфиров ортокрсмцевой кислотыца реакции четыреххлористого кремния со спиртами, иротед дд уравнению: 31 С 14+ 4 КОН=Я (ОК) 44 НС 1.Однако эта реакция сопровождается часто рядом пооочных процессов, вследствие чего выходы ортоэфиров оказываются низкими. Для получения удовлетворительных выходов применяют безводные спцртьд ц проводят реанцддю прц возможно более сильном охлаждении (сд до оО ), часто в прцсутстдпдц инертного растворителя. 1 дрддбавсдедддде четыпеххлорцстого кремния к спирту проводят возможно медленнее, а образудощддйся при реакции НС 1 удаляют током воздуха или углекпслотьд. В таких условцях получение эфиров ортокремневых кислот очень длительно и неудобно, При синтезе метцлового эфира ортокрс мпевой кислоты в указанных условиях выход последнего це;древышает 60 - .67%.Описываемый способ получения эфиров ортокремневой кислоты цз 31 С 14 и спиртов базируется на условиях, полностью противоположных выдцепрцведенным, ц отличается от нцх 1 дростотой, бьдстротой выполнения и высоким выходом конечного продукта, особенно для случая метилЬвого эфира ортокремневой кислоты.Преддмуществом предлагаемого способа является возможность применения спиртов, содержащих несколько процентов ддодьд.:-)то особенно существенно для случая этилового спирта, т. с. можно дндльэоваться )6 /о-ддьдм 1)еактпфикатом. минул саддддсд спо и 1 дедвд;рптсъсдд 1 ддсдго облводкддаиддя.Выход эфиров ортод;рлдддевоц кислоты, получаемых по пред му способу, ддревыдиает 80 е/е При этом почти пс имеет местание ортохлорэфцров илдд полцкремиевых эфиров.Особенность описываемого способа заклвдчаетс р проводят при нагревании ц быстром;собавлецпп ор основан дей по,(г; 87648редмет изобретеци Сиосоо ио;1 учеии; )(рир(и 3 ОртОкреъги(Ой 1 ислоты из четыреххлорнстого кремни)г и соотетствуоцпх спиртов, от: и и и )ощц й ся тем, что реакцию проводят цри паг)еваиии ц (,ь)строз Де(513,1(иии четырехх;о)истоиу кремци 10 Г 1 грт, пред)аителггО ООРЗ)ож(ИИОГО 11 рого(к 011 Ггри Добалении иеоольии) 0 кг)гИчест 3 ч("г,грххлористого ),ремии,Комнтет но делам нзобретенЙ н открытий ирн СоРте М)ипетро 3 С СР Гр, 5 О Редактор А, В. Ненайннн 11 одп, и пч 4,Т 1бО г,Тираж 250. Цена 25 нон Информацно)но-зде:н с)53 й отдел. Объем 0,17 и, л, З(наз 2043,Гор. Алатырь. ти)огр)г)1,м 2 Лги:Р)(рог:, ("ту)г, 5 у(31:Рг,ой .,ССР. ром)и 0 с 11 ирта, Гред)арителг 110 Ооез 30 ИРНИОГО иерегоггкой ирп;Обавке ебольтиого колцчест четыреххлористого кремиц.Прим ер 1, П олу ч Рице метилового офира ортокремневой кислоты.К 152 г метцлового спирта, имеощего т. кии, 64,5, ириоаг)ляют 4 мл ЯС 14, после чего спирт иерегои)иот, отделяя иер 31,( 23 мл дцстиллта. Полуеиггый таки.31 итем 3 ко 55 чРст 5( 131 Г без 50 ди.,11 спирт иы 030(г(и 1 т.иг. 64 66, иомегцаот реакциоиггьгй сосуд, спйожепиый зффекти - ной механической мепалкой, мощиьгм обратным холодильипком, п доводят до кипения, К кипящему спирту прпоавляют и течение 30 - 40 ми 338 г 8 С 14 при иптепсги)пом перс мегииваипп и цагреваиии. После прибавления всего колцчеста 8 С 4 иагреваиие и перемелиаиие продолжают Рще 30 мин, затРм реякциоииун) смесь гюдверГЙЙ)т )г(1(Гопко. 1 ри температуре 66 - 68 отгсгется 17) г сод(ржащего ИС 1 метигО)ого сггирта, который может оыть псиользоац;л даг)и(иИх сиитезо. В(,гхо; м( - тило)юго офира ортокремие(ой кислоты. именицей т. кип.5 - .121, сост(и)- ляет 172,5 г, цлп 8 " от теоретически озможиого, сгчитая иа зятый реакцио 8 С 4,Пример 2, Получение:)т плевого оф (ра ортокремневой кислоты,К 200 г зтилового 965 о-иого спирта (ректифгката), имгогРго т. кии, 78,6, прибавляют 1 3 мл 8 С 1, иос:,ге чего сцгрт иерегоияют, отделяя первые 3 - 5 мл дцстГггята. Гри:)том ио;гучают 150 г безводиого спирта, содержащего 1-С 1, имгоп(о т. к"и. 7780, которь)й иерсчюдят прибор, указаииый иер 30 м ризРре. Спирт иагреаот до кпиеиия и в течеиие 20 мии ир 35 л;г(Г Ири ииРиси)ПОъ ИрелРии 3 иии и 3 ык;105 РИ- иом ИЙГреР/,5) Г 8(,1;, 1 О (риОЙ;101 пи (3 РРГО кОличРстнй четыреххлорстого к.(:,:)ия гкл;о Йн;т нагрев и д:гьией)ИРР Рго ириблени( )едут иИ 1 си,гьиом ИЙГР 5 г)гги )55 и(ромеи(гвИи 3)Ркиоиг)ой смеси, 1(0(- ле введенияр(аиив) )с( го колич(ст четьрехх;Орцстоо г:иеу.И); смесь нагревают и еремешиают Рщ( 30 мии, зтем и)цв(ргют и рг".ОцкР, Вход зткгог)ого офир ортекр(м.(13г кготы. именицеи т. кии. 64 - 161, сост)ляет 1,)( г, илгг 83 е ;. т(еретически озможи(и Р, счт 1 и взять.Г и реакцию 8 С. Кроме;)того гголучается 6 Г зтилоого спирта, содержащего 1 С 1 и именицего т. кии. 80 83, которыи прим(ц Т ДЛ 51;1 Л)иг(.11)ИХ ССИТЕ,303,