Способ получения бифункциональных силоксановых олигомеров линейного строения

В 180 союз СсеотсиизСоциалистическими Республик Зависимое от авт. свидетельстваКл, 39 с, 3 65 ( 945470/23-5) Заявлено 01,11 с присоединением заявкиПриоритет К С 08 Комитет оо девам изобретений и открытий ори Сосете Министрое СССРУДК 678.84(088.8 Опубликова 6.1,1967, Бюллетеньалия описания 5.17,1967 та опуолик АвторыизобретенияЗаявитель А. Л, Клебанский, Н. Л. Коннова и В. С. Чугунов Государственный ордена Трудового Красного Знамени и прикладной химииСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИФУНККИОНАЛЬНЫХ СИ ОЛИГОМЕРОВ ЛИНЕЙНОГО СТРОЕНИ НОВЬ г (4,750/о о октаме 960; мол. таток 20,3жидкост . 3840, что загруженного) тилцнклотетравес крноск г. Прозрачная ь. по 1,4004; соответствует 250 С от непрореа огнан 0,91 гировавшег а (по 13убовыи ос ая вязкаяпо конц. гр илоксан852). Келтоватол вес.=46. Известен спосоо получения бифункциональных силоксановых олигомеров линейного строения, имеющих на концах гидроксильные группы, путем взаимодействия циклических органосилоксанов с минеральными кислотами при нагревании,Предложенный способ заключается в том, что раскрытие циклов в органоциклосилоксанах идет в результате взаимодействия их с ангидридами карбоновых или перфторкарбоновых кислот, Это дает возможность получить бифункциональные силоксановые олигомеры линейного строения с активными концевыми ацилокси (перфторацилокси) группами.Пример 1. Смесь 14,84 г (0,036 г люль) ангидрида гептафтормасляной кислоты и 10,66 г (0,036 г люль) октаметилциклотетрасилоксана (молярное соотношение 1: 1) нагревают в запаянной стеклянной ампуле емкостью 100 ял при 230 С в течение 24 час. Фракции, полученные в результате разгонки смеси продуктов реакции в вакууме, приведены в табл. 1.П р и м е р 2. В условиях, описанных в примере 1, нагревают 3,12 г (0,0076 г люль) ангидрида гептафтормасляной кислоты и 19,88 г (0,067 г люль) октаметилциклотетрасилоксана (молярное соотношение 1: 9), При попытке расфракционировать реакционную смесь в вакууме (2 мм рт. ст.) при температуре бани П р и м е р 3. В условиях, описанных в примере 1, нагревают 0,62 г (0,00151 г лоль) ангидрида гептафтормасляной кислоты и 22,20 г (0,07485 г люль) октаметилциклотетрасилоксана (молярное соотношение 1: 50) . После отгонки в описанных в примере 2 условиях201,85 г октаметилциклотетраснлоксана (пи 1,3969; мол. вес. криоск, 295,6), кубовый остаток 16,13 г - малоподвижная прозрачная жел 20товатая жидкость, по 1,4051; мол. вес, по концентрации групп 19700, что соответствует и = 260. Полученные фракции приведены в табл, 2,П р и м е р 4. В условиях, описанных в примере 1, нагревают смесь 1,48 г (0,07 г люль) ангидрида трифторуксусной кислоты и 20,73 г (0,07 г .поль) октаметнлциклотетраснлоксана (молярное соотношение 1: 10) при 210 С. После отгонки при остаточном давлении 2 лтл 1 рт. ст. и температуре бани 200 С201,55 г октаметилцнклотетрасплоксана (по 30 1,3954; мол. вес. кр. 293), кубовый% от Т, кипС/мм рт. ст. по кон" центрации групп криоСзН 7 СОО загру- женноскопи- новых ческие звеньев сти 83,877,02 20,0 19,1 1,3283 1,3305 1,3876 1,3836 1,3598 1,3258 508 550 687 635 630 754 704 646 П,36 10,81 43 - 63/164,5 - 70/11 П И У 15,5 1,3450 10,0 17,7 Кубовый остатокПотери 7,8 4,42 Таблица д Количество силоксановых Мол, вес Выход п 20 20 4 оо от Т. кип., С/мм рт. ст. по кон- центрации групп криоскопиСзН 7 СОО загру- женноческий ;звеньев сти 51,24 51,60 56,42 51,68 42,62 2 - 3 339,96337308,7337,07408 10,0 1,4031 1,4115 42 - 81/2 81 - 116/2 116 - 122/1 2,28 283 304 374 367 15,8 3,59 0,95197 1)4102 14,8 В 1 25,78 25,85 675.7 673.7 752 774 57,2 13,0 Кубовый остаток остаток представляет собой прозрачную слегка желтоватую вязкую жидкость по 1,4004, С,Н,СОО б,б 1%; мол. вес. по конц. гр, 3414, что соответствует п=46,Пример 5. Способом, описанным в примере 1, нагревают смесь 7,92 г (0,050 г моль) ангидрида масляной кислоты и 14,81 г (0,050 г доль) октаметилциклотетрасилокса. на (молярное соотношение 1: 1) при 250 С, Разгонка в вакууме (остаточное давление 2 млс рт. ст.) дала продукты, приведенные в табл 3,Предмет изобретенияСпособ получения бифункциональных силоксановых олигомеров линейного строения с активными концевыми группами путем взаимодействия органоциклосилоксанов с кислотными агентами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения бифункциональных силоксановых олигомеров с активными концевыми ацилокси (перфторацилокси) группами, в качестве кислотных агентов берут ангидриды карбоновых или перфторкарбоновых кислот.