410593

ПИСЗОБРЕ Союз Советским Социалистицеских Республикависнмыи от патент 08 о 30,12 08 о 45,00 Заявлено 05,Л.970 ( Приоритет 1 З.И.196 Гасударственный комитет Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытийтДК 678.643(088,8) бликовано 05.1.197 Дата опубликования о Авторыизобретени Ино Роземари Теп едератнвная Р и АртИностран Циба(Ш аявитель ОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИ реработки пол ения эпоксидны СН.С 0 - СН - Сд, - 14 О.2 О- СНе НС - СН О,-С- С - СН 0 В качестве эпоксидными с менены алифа ди- или триме тические бика взаимодеиствующих с ями, могут быть приэтиленненасыщенпые рные кислоты, алифакислоты с 2 - 10 атое 2 от 0 до 0,65. кислот, оединегп тические рные жи рбоновые Изобретение касается пемерных материалов - получ х композиций.Известна полимерная композиция на основе продукта взаимодействия глицидного эфира бисфенола с алифатической дикарбоновой кислотой и полиамина, содержащего минимум две МН 2-группы, который взят в количестве 0,03 - 0,3 моль.Целью изобретения является получение полимерной композиции, пригодной для обработки текстильных материалов. Поставленная цель достигается тем, что полиамин взят в количестве 2 - 10 эквивалентов на 1 эквивалент эпоксидных групп. Подобные эпоксиды можно получить реакцией обменного разложения эпихлоргидрина с 2,2-бис- (4-гидроксифенил) -пропаном,транцыфль, Хайнц Абельспублика Германии)ур Майервейцарня)ная фирмаГейги АГвейцария) В качестве эпоксидных соединений используют жидкие при комнатной температуре смолы, получаемые преимущественно из многовалентных фенолов или же полифено лов, например резорцина, продуктов конденсации фенолформальдегида типа резола или новолака. В особенности пригодны бисфенолы, например бис-(4-гидроксифенил)-метан, предпочтительно 2,2-бис-(4-гидроксифенил)- 0 пропан. Эпоксид 2,2-бис-(4-гидроксифенил)- пропана содержит от 3,8 до 5,8 эквивалентов эпоксидных групп на 1 кг, преимущественно 5 эквивалентов эпоксидных групп на 1 кг, он соответствует формулел3,: ч. Фмами углерода или ароматпческФ, билларбоновые кислоты, предпочтительно алифатические дикарбоповые кислоты с 4 - 10 атомами углерода или моцоцпклические ароматические дикарбоповые кислоты. Среди алифатических дикарбоповых кислот шперес представляют алкилепдикарбоповые с 4 - 10 атомами углерода, адипиповая, азелаиповая, ссбациоцовая и янтарная кислоты. В качестве алифатических дикарбоновых кислот могут быть применены также фумаровая, малеицовая или щавелевая кислота. Предпочтительны такие ароматические дикарбоцовые кислоты, как бепзолдикарбоцовая, например фталевая или терефталевая кислота, преимущественно используют малеицовую или фталсвую кислоту. Кроме того, могут быть применены арахидоновая, гирудицовая, клупаподоцовая, элеостеариповая, лицацовая и в особенности диполеповая кислоты. Зти жирные кислоты могут быть получены из цатуральпых масел, где они встречаются в виде глицеридов (сложных эфиров глицерина).Применяемые по изобретению дп- или трпмсрвыс жирные кислоты получают димеризацией мопокарбоповых кислот указанного типа. Так называемые димерцые жирные кислоты всегда содержат некоторое количество тримсрных кислот и цсбольшос моцомерпых.Особенно пригодны димеризироваццые и тримеризироваппые липолевая или липолецовая кислота. Технические продукты этих кислот содержат как правило 75 - 95 вес.дпмерных, от 4 до 25 вес. /О тримерпых и до 3 вес. % мономерцых кислот, Молярцое соотношение дпмерпых и трпмериых кислот составляет от 5:1 до 36:1.Взаимодействие эпоксидцых соединений с алифатическими кислотами осуществляют при температуре 110 - 160 С, преимуществсццо 150 С.Отношение эпоксидов к кислотам выбирают согласно изобретению таким образом, чтобы был избыток эпоксидов, т. е. па каждую карбоксильцую группу кислоты приходится более одной эпоксидной группы. Таким образом, продукты реакции содержат эпоксидцые группы.Согласно изобретению количество компоцецтов устанавливают таким, чтобы эквивалептцое соотношение эпоксцдпой и кислотной групп было равно от 1:0,1 до 1:0,8.Иногда при изготовлении продуктов обменного разложепия можно применить еще третий компонент, Под этим компонентом подразумеваются спирты, которые имеют мицимум две гидроксильпые группы. Преимущественно используют алпфатические дпоксисоедипеция, цапример этилецгликоль, диэтилецгликоль или алкилепдиол, в частности 1,4-бутапдиол. Как правило в случае применения третьего компонента поступают следующим образом: спирт вводят в таком количестве, чтобы эквивалецт гидроксильцых групп соответствовал или максимально равнялся эквиваленту кис 4105 Й 5 10 15 2025 30 35 40 45 50 55 60 65 лотвых групп введенной кислоты. Соотношение эквивалентов от 1:0,1 до 1:0,8 в продуках обмена относится тогда и соотношению эпокспдпых групп к кпслотцым и гидроксильцым группам.Дпамцпы, примсцясмыс по изобретению, могут быть алпфатическими, цпклоалифатическимп, гстероциклическими или ароматическими, преимущественно оцп обладают минимум одной первичной ампцогруппой и одной амипогруппой, у которой минимум один атом водорода связан с азотом.Из гстероциклических или ароматических амппов могут быгь использовапы, цапрцмер, пиперазип, как-то К,К-бис- (3-амицопропил)- пиперазип или фепиламиц, в частности бис- (3-метил 4-ам ипофси ил) - метан,В качестве алифатическпх аминов пригодны такие полпамицы, как диэтилецтрпампц, триэтилецтриа мин, триэтилентетрамип или тстраэ цлеппептамллц, а также амины формулыН,К - (СН, - СН, - -КН)-СН, - СН, - КН,где и равно 1, 2 илп 3, в случае смеси аминов и может быть нецельв числом, цапример между 1 и 2,В качестве ппклоалцфатических аминов пригодны дипервичпые циклоалпфатические диамппы, которые, кроме обоих атомов амицпого азота, содержат только углерод и водород, и образуют одо насыщенное пяти-шестичлспцое карбоциклическое кольцо, одну КН.-группу, связанную с атомом углерода кольца, и одну группу ИК в , связапцую с другим атомом углерода кольца. К пим относятся, например, следующие: 3,5,5-триметил- амицо - 3-амицометилциклогексац или 1-амицо-амицометилциклопецтац.Амин можно применить один илп как продукт взаимодействия глицидцого эфира бисфенола с алифатической дшсарбоцовой кислотой. Ввиду того что эквивалентпое отношецие амицогруппы к эпоксидным группам в компоненте составляет от 3 до 3,5 к 1, амицогруппы всегда присутствуют в избытке, Поэтому эпоксиды, примененные для изготовления компонентов, це оказывают влияния ца эквивалецтцое соотношение эпоксидцых групп и водорода, связанного с амиццым азотом, которое в конечном продукте равно от 1;2 до 1:10.В качестве органического растворителя, в присутствии которого протекает вторая ступень реакции, могут быль использованы такие, которые смешиваются с водой в любом количестве, например диоксац, изопропацол, этацол и метанол, этилецгликоль-н-бутиловый эфир (н-бутилгликоль), диэгилецгликольмопобутиловый эфир, Наряду с этим, однако, реакцию обмснцого разложения можно вести в присутствии водоцерастворимых оргацических растворителей, например углеводородов, а именно бензина, бецзола, толуола, ксилола, галогецпроваццых углеводородов, как-то:хлористого четилеца, бромистого метилена, хлороформа, четырсххлорцстого углерода, хлористого этцлсца, бром истого этилена, з-тетрахлорэтаца, желательно трихлорэтиРеакцшо обчецного разложения проводят таким образом, чтобы образовались водора. створичые или лцспергцрованцыс продукты полимолекулярцых соедиценцй, По окончании реакции добавля,от смесь воды и кисло ты до рН 2 - 8, преичушественно от 5 до 7. Для этого применяют, например, цеорганические илц органические кислоты, преимущест. ценно легколетучие органические кислоты, папричер муравьиную или уксусную. Целесообразно процесс вести при температурах максимум 80 С, например при температуре от 45 ло 70 С, Полученный таким образом раствор или дисперсия, содержашая продукт реакции обменного разложения в количестве от 10 до 30%, характеризуется высокоц стойкостью.Предлагаемую кочпозццию применяют прежде всего для аппретирования текстильцых материалов.Ниже приведены примеры получеция эпок- сидов. П р и м е р 1, 220 г (1,15 эквивалента эпоксидпой группы) эпоксида, образованного из 2,2-бис-(4-гидроксифецил)-пропана ц эпихлоргидрица, вместе с 44 г лимеризироваццой лицолевой кислоты (О,57 эквивалента кислотной группы) нагревают при температуре 150 С в течение 2 час, перемешивая, Получают высоковязкий светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидцой группы 238 и кислотным числом, равным О,П р и м с р 2, 220 г эпоксида примера 1 (1,15 эквивалента эпоксилцой группы) нагревают с 88 г димеризироваццой лццолевой кислоты (0,314 эквивалента кислотной группы) до температуры 150 С в течение 2 час при псремешивании, Получают высоковязкий прозрачный продукт с эквивалентным весом 408 эпоксидной группы ц с кислотным числом, павцым О.П р и м е р 3. 110 г эпоксида примера 1 (0,576 эквивалента эпоксидной группы) нагревают с 88 г димеризироваццой лииолевой кислоты (0,314 эквцвалецта кислотной группы) ло температуры 150 С в течение 2 час при перемешивании. Получают высоковязкий светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидной группы 758 и кислотным числом 3,П р и м е р 4. 191 г эпоксида примера 1 (1 эквивалент эпоксидпой группы) нагревают с 196 г димеризироваццой линолевой кислоты (0,7 эквивалента кислотной группы) до температуры 150 С в течецие 2 час при постоянном перемешивации. Получают гысоковязкий светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидной группы 1550 и кислотным числом 2.П р и м е р 5. 191 г эпоксида примера 1 (1 эквивалент эпоксидной группы) нагревают с 29,2 г адипицовой кисло-ы (0,4 эквивалента 6кислоты)пс 1 эечешивая, в течсцце 2 час досчпердтуры 150 С, Получают высоковязкицсветл й продукт с эквивалсцтцыч весомэпоксидной группы 427 ц с кислотным чис 5 ло , рагцым О.П р ц м е р 6.91 г эпоксцда примера 1(1 эквцьалент эпоксидцой гэуппы) нагреваютс 11,6 г адипццовой кислоты (0,2 эквивалентакислоты) и 9 г 1,4-бутацдцола (0,2 эквива 10 лецэд гидроксильцой группы) црц перемешиваццц в течение 2 час до температуры 150 С.Получают высоковязкий светлый продукт с:кгивалецтцым весом эпоксцдцой группы 302и с кцслотцыч числом, равцыч О,15 Пример 7. 191 г эноксида примера 1(1 эквивалент эпоксидной группы) нагреваютс 37,6 г азелаицовой кислоты (0,4 эквивалента кислоты) при перемешивациц в течение2 час до температуры 150 С. Получают высо 20 ковязкцй светлыц продукт с эквивалентнымвесом эпоксидной группы 430 ц кцслотцымчислом, равным О,П р ц ч е р 8. 191 г эпоксида примера 1(1 эквивалент эпоксидцоц группы) нагревают25 с 9,8 г ангидрида малеццовой кислоты(О, экьивалецта кислоты) прц перемешивации в течецие 3 час до температуры 100 С.Получают высоковязкий светлый продукт сэквивалентныч весом эпоксцдцой группы 24430 ц с кислотцым числом, равным О.П р ц ч е р 9. 191 г эпоксцла прцмера 1(1 эквивалент эпоксидной группы) нагреваютс 5,9 г яцтарцой кислоты (0,1 эквивалецтакислоты) при перемсшиваццц в тсчецце 2 час35 ло тсчпсратуры 150 С. Получцот вязкийсветлый продукт с эквивалентным вссомэпоксидной группы 261 и с кислотным числом, рдвцыч О.П р и м с р 1 О. 191 г эцоксила примера 140 (1 экгивалснт эпоксцлцоц группы) нагреваютс 8,3 г тереф талсвой кислоты (0,1 эквивалецтд кислоть) в тсчсцис 12 чдс прц 180 С, Получают высоковязкий сгетлый продукт с эквивдлсцтцыч весом эпоксидной группы 297 и45 с кислотным числом, равным О.П р ц м е р 11. 191 г эпоксида примера 1(1 эквивалент эпоксцдцой группы) нагреваютс 147 г смеси пз 75% дцмеризи 1 эоваццой и25% тричеризцроваццой лццолевой кислот50 (0,5 эквивалента кислоты) прц псремешиванци в течение 2 час до 150 С. Получают высоковязкцй светльй продукт с эквцвалецтнычвесоч эпоксцлцоц группы 804 ц с кислотнымчислом 2.55 П р ц ч е р 12, 191 г эпоксида примера 1(1 эквивалент эпоксидной г 1 эуппы) цагреваютс 144 г смеси из 78% дцмеризироваццой и22% тримерцзироваццой лцнолевой кислот(0,5 экгцвалецта кцслотцой группы) при пе 60 ремсгпцвациц в течение 2 час ло 150 С. Получают высоковязкий светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидной группы 865 и скислотным числом 1.П р и ч е р 13. 191 г эпоксцдд примера 165 (1 эквивалент эпоксидной группы) нагревают7с 153 г смеси из 83 димеризированной и 17 тримеризированной линолевой кислот (0,353 эквивалента кислотной группы) в течение 2 час до 150 С. Получают высоковязкий продукт с эквивалентным весом эпоксидной группы 789 и кислотным числом 1.П р и м е р 14. 196 г эпоксида из 2,2-бис- (4-гидроксифенил) -пропана и эпихлоргидрина (1 эквивалент эпоксидной группы) нагревают с 6,2 этиленгликоля (0.2 эквивалента гидроксильной группы) и 11,8 г янтарной кислоты (0,2 эквивалента кислотной группы), перемешивая, в течение 2 час до температуры 150 С. Получают светлый продукт средней вязкости с эквивалентным весом эпоксидной группы 364 и с кислотным числом 7. Ниже приведены примеры приготовления композиций с использованием эпоксидных соединений, полученных по примерам 1 - 14,П р и м е р 15. 75,8 г эпоксида, полученного по примеру 3, (0,1 эквивалента эпоксидной группы), растворяют в 76 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликоль) и нагревают до температуры 50 С. После этого по каплям приливают раствор из 13,72 г диэтилентриамипа (0,67 эквивалента аминогруппы) в 14 г и-бутилгликоля в течение 30 мин, перемешивая. Через 40 мин по окончании внесения раствора проба растворяется в смеси уксусной кислоты и воды (1:20), Затем добавляют 13 г ледяной уксусной кислоты и 244 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждения. Пслучают раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.П р и м е р 16. 75,8 эпоксида, полученного по примеру 3 (О,1 эквивалента эпоксидной группы), растворяют в 76 г и-бутилового двухатом ного спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 50 С. Затем в течение 15 мин по каплям приливают раствор 14,6 г триэтилентетрамина (0,6 эквивалента амина) в 15 г и-бутилового двухатомного спирта (бутилгликоля). Спустя 30 мин проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:20). Далее добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты и 247 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждения, Получают светлый раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 6,8.П р и м е р 17. 75,8 г эпоксида, полученного по примеру 3 (0,1 эквивалента эпоксидной группы), растворяют в 76 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 50 С, После этого в течение 30 мин по каплям приливают раствор из 15,1 г тетраэтиленпентамина (0,56 эквивалента амина) в 15 г и-бутилового двухатомного спирта (бутилгликоля). Спустя 45 мин после этого проба становится светлой, растворимой в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:20), Затем добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты и 250 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждения, Г 1 олу 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8чают светлый раствор, содержащий 20сухого вещества, рН раствора 6,6.П р и м е р 18. 75,8 г эпоксида, полученного по примеру 3 (0,1 эквивалента эпоксидной группы), растворяют в 76 г и-бутилового двух- атомного спирта (бутилгликоля) и нагревают до 50 С. После этого в течение 40 мин приливают каплями раствор из 34 г 1-амино- амипометил - 3,5,5 - триметилциклогексана (0,8 эквивалента амина) в 34 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликоля), Спустя 3,5 час проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:12). Затем добавляют 24 г ледяной уксусной кислоты и 302 г деионизированной воды и перемешиван)т до охлаждения. Получают светлый раствор, содержащий 20 сухого вещества, рН раствора 5,4.Пример 19. 434 г (2,55 моль) 1-амино- З-аминометил,5,5-триметилциклогексана загружают в смесительный аппарат и нагревают при 100 С под азотом, При перемешивании добавляют в течение 30 мин 191 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидной группы), образованного из 2,2-бис-(4-гидроксифенил)- пропана и эпихлоргидрина, причем температуру реакции поддерживают 110 - 120 С. Еще через 30 мин при этой температуре добавляют 625 г и-бутилового двухатомного спирта (бутилгликоля). После охлаждения при постоянном перемешивании получают светлый раствор средней вязкости. Содержание ами огруппы этого раствора составляет 3,73 эквивалснта па 1 кг эпоксида.Из этого раствора берут 53,6 г (0,2 эквивалента амина) и нагревают до 55 С, Затем в течение часа приливают по каплям 37,6 г эпоксида, полученного по примеру 3 (0,05 эквивалента эпоксидной группы), растворенного в 30 г и-бутилового двухатомного спирта (бутилгликоля), Спустя 40 мип проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:15). Далее добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты и 178 г деопизированной воды и перемешивают до охлаждения. Получают светлый раствор, содержащий 20 О/о сухого вешества, рН раствора 5,7.П р и м е р 20. 50 г продукта реакции обменного разложения эпоксида (согласно примеру 19) и диэтилентриамипа с эквивалентным весом амина 250 (0,2 эквивалента амина) растворяют в 50 г и-бутилового двух- атомного спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 50 С, В течение 30 мин медленно вливают раствор из 37,6 г эпоксида (0,05 эквивалента эпоксидной группы), полученного по примеру 3, в 30 г и-бутилового двухатомного спирта (бутилгликоля). Спустя 40 мин после этого проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:25). Затем добавляют 8,8 г ледяной уксусной кислоты и 224 г воды и перемешивают до охлаждения. Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.9П р и м е р 21. 47,6 г эпоксида примера 1 (0,2 эквивалента эпоксидной группы) растворяют в 48 г и-бутилового двухатомцого спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 55 С, Затем в течение 25 мин по каплям приливают 29,2 г триэтилентетрамица (1,2 эквивалента амина), растворенного в 30 г и-бутилового двух атомного спирта (бутилгликоля). Через 35 мин проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:10), Далее добавляют 27 г ледяной уксусцоц кислоты и 199 г чеоцизироваццой воды и перемешивают до охлаждения. Получают прозрачный раствор с содержанием сухого вещества 20/о, рН раствора 7,0.П р и м е р 22. 40,8 г эпоксида примера 2 (О, эквивалента эпоксидной группы) растворяют в 40 г и-бутилового двухатомцого спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 56 С, После этого в течение 30 мин по каплям приливают раствор 14,6 г триэтиленчетрамица (0,6 эквивалента амина) и 15 г и-бутилового двухатомпого спирта (бутилгликоля) .Через 30 миц проба растворяется в смеси .чедяцой уксусной кислоты и воды (1:11), Далее добавляют 13,8 г ледяной уксусной кислоты и 150 г деиоцизировапцой воды и перемешивают до охлаждения. Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.П р и м е р 23. 53,6 г (0,2 эквивалента амица) амицосоедицения, описанного в примере 19, в виде 50/о-ного раствора в и-бутиловом двухатомцом спирте нагревают до температуры 50 С, После этого в течение ЗО мин по каплям приливают раствор 20,4 г эпоксида примера 2 (0,05 эквивалента эпоксидной группы) в 20 г и-бутилового двухатомцого спирта (бутилгликоля) . Через 60 миц проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавляют 16 г ледной уксусной кислоты и 150 г деиоцизировацпой воды и перемешивают до охлаждения. Получают прозрачцьш раствор, содержащий 20 О/о сухого вещества, рН раствора 7,0.П р и м е р 24. 77,5 г эпоксида примера 4 (0,05 эквивалентцой эпоксидной группы) растворяют в 78 г и-бутилового двухатомцого спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 50 С. Затем в течение 30 миц приливают по каплям раствор 7,3 г триэтилентетрамица (0,3 эквивалента амина) и 8 г и-бутилового двухатомного спирта (бутилгликоля). Через 45 миц проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:40). Далее добавляют 5 г ледяной уксусной кислоты и 238 г деионизироваццой воды и перемешивают до охлаждения. Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,8.Пример 25. 75,8 г эпоксида примера 3 (0,1 эквивалента эпоксидной группы) растворяют в 76 г и-бутилового двухатомцого спирта (бутилгликоля) и нагревают до темпера 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10туры 50 С. Затем приливают по каплям в течение 25 миц 11 г трцэтцлецтетрамцна (0,15 эквивалента амцна) в 11 г и-бутилового двухатомцого спирта (бутцлглцколя). Чесз 60 мцп проба растворяется в смеси ледяцой уксусной кислотгя ц волы (1: 38) . Далее ,чобавлют 9 г ледяной уксуспоц кислоты и 241 г леионцзировапцон волы и перемешивают до ох,.таждецця. Получают прозрачный раствор, содержащий 20/о сухого вещества, р Н р а створа 6,8.П р и м е р 26. 75,8 г эпоксцла примера 3 (О,1 эквивалента эпоксидной группы) растворяют в 76 г и-бутилового лвухатомпого спирта (бутилгликоля) и цагревшот ло температуры 50 С. Затем 7,55 г тетраэтцленпецтамипа (0,28 эквивалента амшга) растворяют в 8 г и-бутилового двухатомного спирта (буч илгликоля) и приливают по капчям к реакционной массе в течение 30 мцц, Через 80 мин проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и волы прп соотношении 1:25, Далее добавляют б г лелпой уксусной кислоты ц 233 г волы ц перемешивают до охлажлецц. Получают прозрачный раствор, содержащий 20 О/о сухого вещества, р 1-1 раствора 6,0,П р и м е р 27. 21,35 г эпоксила, получеццо го по примеру 5 (0,05 эквивалента эпоксид. ноц группы), растворяют в 21,35 г и-бутило. вого двухатомцого спирта (бутцлглцколя) и нагревают до температуры 50 С, затем прц ливают по капчям в течене 25 мцн раство 7,55 тетраэтиленпецтамцца (0,28 эквивалсц та амица) в 8 г и-бутцлового двухатомного спирта (бутилглцколя). Спустя 35 мцн бсрут пробу, которая растворястс в смеси ледяной уксусной кислоты и волы (соотцошснцс 1:12), Далее добавляют 6.7 г ледяной уксусной кислоты и 76 г деиопцзировапной воды и перемешивают до охлажденц. Получают прозрачный раствор, содсржаццш 20 фд сухого вещества, рН раствора 7,0.П р и м е р 28. 21,35 г эпоксида, полученного по примеру 5 (0,05 эквивалента эпоксидной группы), растворяют в 21,35 г и-бутцлового двухатомпого спирта (бутцлглцколя) и цагревают до температурь. 50 С. Зятем в течение 40 мпн приливают по каплям 17 г -амипо-З-амцпометил.3,5,5 - триметилшц чогексаца (О 4 эквивалента амина), растворенного в 17 г и-бутилового лвухатомцого спирта (бутилгликоля). Спустя 40 мцц проба растворяется в смеси лел;шой уксусной кислоты и воды при соотношении 1:20. Да.лее добавляют 10,4 г ледяной уксусной кислоты и 104 г деиоццзировапцой воды и перемешивают до охлаждения. Получают раствор, со. ,чержащцй 20% сухого всшества, рН раствора 7,0.П р и м е р 29. 30,2 г эпоксцла, изготовленного по примеру 6 (0,1 эквивалента эпоксидной группы), растворяют в 30,2 г и-бутилового двухатомного спирта (бутилглпколя) и нагреьают до температуры 50 С, Затем в тсче11ние 35 миц по каплям приливают раствор 13,7 г диэтилецтрнамипа (0,6 эквивалента аминя) в 14 г и-бутилового двухатомного спирта (бутилглцколя). Спустя 30 мин проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды при соотношении 1:10. Далее добавляюг 14,7 г ледяной уксусноц кислоты и 114 г леиоцизцроваццоц воды и перемешивают до охлаждения. В результате получают жидкотекучий раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.П р и и е р 30. 30,2 г эпоксида примера 6 (0,1 эквивалента эпоксидной группы) растворяют в 30,2 г и-бутилового спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 50 С. Затем в течение 35 мин по каплям приливают раствор 14,6 г триэтилентетрамина (0,6 эквивалента амина) в 15 г и-бутилового спирта. Спустя 45 мин берут пробу, которая растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды при соотношении 5:10. Далее добавляют 14 г ледяной уксусной кислоты и 118 г деионцзированной воды и перемешивают до охлаждения. Получают прозрачный жидкотекучий раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0,П р и м е р 31. 30,2 г эпоксида, полученного по примеоу 6 (0,1 эквивалента эпоксидной группы), растворяют в 30,2 г и-бутилового спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 50 С. Затем в течение 25 мин по каплям приливают раствор 15,1 г тетраэти.ченпентамина (0,56 эквивалента амина) в 15 г и.бутилового спирта (бутилгликоля). Спустя 25 мин берут пробу, которая растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавлгнот 13,8 г ледяной уксусной кислоты ц 118 г деиоцизированной воды и перемешивают до охлаждения. В результате получают жцдкотекучий прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН 1;аствора 7,0.Пример 32. 434 г (2,55 моль) 1-амино- З-амицометцл,5,5-триметилциклогексана загружают в смеснтельныц аппарат и нагревают под азотом до 00"-С, При перемешивании добавляют 191 г эпоксцда (1 эквивалент эпоксидной группы), полученного из 2,2-бис- (4-гцдроксифенил)-пропана ц эпихлоргидрина, в течение 30 мнц, причем температуру реакции поддерживают 110 - 120 С. Через 30 мин при температуре 110 - 120 С добавляют 625 г и-бутилового спирта (бутцлгликоля) . После олаждения при постоянном перемешиванни получают прозрачный раствор средней вязкости. Содержание аминогруппы в этом растворе составляет 3,73 эквивалента па 1 кг эпоксида. 53,6 г (0,2 эквивалента амина) полученного таким образом раствора нагревают до температуры 50 С. Затем в течение 30 мин по каплям приливают раствор 30,2 г эпоксида, изготовленного по примеру 6 (0.1 эквивалента эпоксидной группы), в 30,2 г и-бутилового 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12спирта (бутилгликоля). Через час берут пробу, которая растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавляют 10,4 г ледяной уксусной кислоты и 114 г дсиоццзнрованцой воды и перемешивают до охлаждения. Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствопа 7,П р и м е р 33, 14,6 г триэтилентетрамина (0,6 эквивалента амина) растворяют в 25 г и-бутилового спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 50 С. Затем в течение 35 мин по каплям добавляют раствор 43 г эпоксида (0,1 эквивалента эпоксидной группы), приготовленного по примеру 7, в 43 г и-бутилового спирта (бутилгликоля). Через 2,5 час берут пробу, которая растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1;10). Далее добавляют 15,6 г ледяной уксусной кислоты в 143 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждения. Получа. ют прозрачный раствор с содержанием сухого вещества 20%, рН раствора 7,0.П р и м е р 34. 53,6 г (0,2 эквивалента амина) аминосоединения согласно примеру 32 нагревают до температуры 50 С. Затем раствор 12,2 г эпоксида, изготовленного по примеру 8 (0,05 эквивалента эпоксидной группы), в 12,2 г и-бутилового спирта (бутилгликоля) приливают по каплям в течение 20 мин. Через 2 час после этого проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавляют 20 г ледяной уксусной кислоты и 140 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждения. Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.П р и м е р 35, 40 г К,Х-бис- (3-аминопропил) -пиперазина (0,8 эквивалента амина) растворяют в 40 г и-бутилового спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 50 С. Затем раствор 75,8 г эпоксида (0,1 эквивалента эпоксидной группы), полученного по примеру 3, в 76 г и-бутилового спирта (бутилгликоля) приливают по каплям в течение 1 час, Через 3 час проба растворяется в смеси ледяной уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавляют 27,5 г уксусной кислоты и 321 г деионизированпой воды и перемешивают до охлаждения, в резулыате чего получают прозрачный раствор, содержащий 20/о сухого вещества, рН раствора 7,0.П р и м е р 36. 54,2 г бис- (3-метил-аминофенил) -метана (0,8 эквивалента амина) раство ряют в 45 г и-бутцлового спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 52 С, затем раствор 75,8 г эпоксида, полученного по примеру 3, (0,1 эквивалента эпоксидной группы), в 76 г и-бутилового спирта (бутилглико. ля) приливают по каплям в течение 1 час. -1 ерез 3 час проба растворяется в смеси ледя. пой уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавляют 20,2 г ледяной уксусной кислоты и 336 г деионизированцой воды и перемеши. вают до охлаждения,испо ьзоваппя 3В результате получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0,П р и м е р 37, 78,3 г эпоксида, полученного по примеру 9 (0,3 эквивалента эпоксидной группы), растворяют в 78,3 г н-бутилового спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 50"С, Затем расВор 29,5 г триэтилентетрамина (1,2 эквивалента амина) в 50 г и-бутилового спирта (бутилгликоля) приливают по каплям в течение 30 мип. Через 20 мин добавляют раствор 36 г ледяной уксусной кислоты и 253 г воды и перемешивают до охлаждения, В резулыате получают прозрачный жидкотекучий раствор, содержащий 20 осухого вещества, рН раствора 5,9.П р и м е р 38. 14,6 г триэтилептетрамипа (0,6 эквивалента амина) растворяют в 25 г и-бутилового спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 55 С, Затем раствор, состоящий из 29,7 г эпоксида, получспного по примеру 10 (0,1 эквивалента эпоксидной группы), и 29,7 г и-бутилового спирта (бутилгликоля), приливают по каплям в течение 30 мип. Через 1 час добавляот 14,5 г ледяной уксусной кислоты и 111 г воды и перемешиваот до охлаждения. В резулыате получают жидкотекучий прозрачпыи раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0. Пример 39. 20 г Ч,Ы-бис-(3-амипопропил) -пиперазин (0,4 эквивалеПта амина) растворяют в 20 г и-бутилового спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 50"С. Затем в течение 50 мин приливают по каплям раствор, состоящий из 43,25 г эпоксида, приготовленного по примеру 12 (0,05 эквивалента эпоксидной группы), и 43 г и-бутилового спирта (бутилгликоля), Через 50 мин добавляют 16,4 г ледяной уксусной кислоты и 170 г воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.П р и м е р 40. 20 г Х,М-бис-(3-аминопропил) -пиперазина (0,4 эквивалента амина) растворяют в 20 г и-бутилового спирта (бучилгликоля) и нагревают до температуры 50 С, Затем в течение 30 мин приливают по каплям раствор, состоящий из 39,4 г эпоксида, полученного по примеру 13 (0,05 эквивалента эпоксидной группы), и 40 г и-бутилового спирта (бутилгликоля), Спустя 70 мин добавляют 16,3 г ледяной уксусной кислоты и 158 г воды и перемешивают до охлаждения. В результате получают жидкотекучий прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7.П р и м е р 41, 75,8 г эпоксида, приготовленного по примеру 3 (0,1 эквивалента эпоксидной группы), растворяют в 75,8 г н-бутилового спирта (бутилгликоля) и нагревают до температуры 60 С, Затем в течение 30 мин по каплям приливают раствор, состоящий из 9,72 г триэтилентетрамина (0,4 экви 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14Валепта амина) и 20 г и-бутплового спирта бу , глп(оля)."1 срез 1,5 час добавляют 3 г ледяной уксуспой кислоты и 232 г воды. Получшот жидко. текучий расчвор, содержащш 20,5% сухого вещеева, рН раствора 7,9, Далее исходную смесь делят па две части и одну часть разбавляот копцептрирован соляпой кисло. той до рН 2.Ниже приведены примерыпредлагаемой композпцпп.П р и м е р 42. В цпркуляцпошюм аппарате 100 кг шерстяпоп пря:кп ОкраппВают по известному способу прочпым красителем, например реактивным красителем илп 1:2 -хром- или коба.ьопыта комплексом азок 1)асие, По окончании крашсппя шерсть промывают. Затем 1500 л воды прп емперауре 50"С пропускают через аппарат и с помощью аммиака устанавливают рН Ваппы 7,5. Поспе эого в ваппу добавляют 10 кг композиции, приготовленной по примеру 15. После равномерпого распределешгя препарата подают раствор, состоящпп пзкг среднего фосфорпокислого натрия (дппатрпйфосфата) п 15 л воды, Далее в течсппе 15 мш пропускают через циркуляционпьш аппарат Всо массу прп той жс температуре, причем препарат равномерно распределяется по перси. Затем добавляют В ванну кристаллический трппатрпйфосфат, устанавливают р 11 ванны 8,5, Через 20 мип вносят дополпптельпо 2 кг 12,5/о-ного раствора продукта копдепсацпи, состоящего из 1 моль октадеканола и 35 моль окиси этилена, и обрабатывают еще О мш, В заключении тщательно промывают .(олодной водой, после чего цептрифупруют и высушивают. Шерстяная пряжа приобретает стойкость против сваливания и усадки согласно спецификации 7 В международного секретариата по шерсти (ООН),Аналогичные результаты получаОт, используя растворы препаратов, изготовленных по примерам 16 - 26,Пример 43. 100 Пг шерстяной пряжи окрашивают в иркуляционпом аппарате, как обычно, реактивньп красителем, затем нейтрализуют и промываот. Далее готовят ванну из 4000 кг воды и нагревают до те:пературы 40 С. После этого через цпркуляппопный аппарат пропускают 2000 кг 25%-пого аммиака и 10 нг композиции, приготовленной по примеру 27. После равномерного распределения препарата образуется тонкая дисперсия, которая В течспге 20 мпп раВпомерпо размешпвается с шерстью. Затем в течение 10 мп пропускают 20 кг 33%-по Перекиси водорода, после чего добавляют раствор 4 кг трппатрифосфата в 10 кг воды, По прошествии 5 - 25 мпн вносят по 2 кг продукта конденсации пз 1 моль тристеароплдпэтплептрпампна и 15 моль окиси этилена, Далее шерсть промывают в последней промывочной ванне, нейтрализуют уксусной кислотой до рН 7, центрифугируют и высушивают при темпераПредмет изобретения 10 Составитель Л. ЧижоваТехред А. Камышникова Корректор Г. филатова Редактор Л. Ушакова Заказ 1318/2 Изд.491 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К.35, Раушская наб., д. 425Типография, пр. Сапунова, 2 туре 80 С, Получают шерстяную пряжу, стойкую к сваливапию (прочпость к валке) согласно спецификации 7 В международного секретариата по шерсти (001-1).Апалогичцые результаты получают при использовании одного из препаратов, приготовленных согласно примерам 28 - 36.П р и м е р 44. В красильном баке окрашивают как обычно 00 кг шерстяных изделий посредством реактивного красителя. После тщательной промывки готовят ва 1 шу пз 300 л воды при температуре 40 С, рН ванны регулируют до 8,5 - 9 25%-пым аммиаком. Затем добавлгцот 7 кг композиции, приготовленной по примеру 37. В результате образуется стабпльная эмульсия, которая равцомсрцо в течение 30 мвш распределяется по шерсти, Далее вводят 2 кг продукта конденсации из 1 моль тристсароилдпэтилецтриампца и 15 моль окиси этилена, еще через 15 мпп дважды промывают холодцой водой, обезвоживают и высушивают при температуре 80 С.Ш:ерсть приобретает прочность к валке согласно спецификации 7 В международного секретариата по шерсти (ООН),5 Аналогичные результаты получают в случае применения препаратов, приготовленных по примерам 38 - 41. Полимерная композиция, состоящая изпродукта взаимодействия глицидцого эфира бисфецола с алифатической дикарбоцовой кислотой, взятой в количестве 0,1 - 0,8 экви валента ца 1 эквивалент эпоксидцых групп, иполиамица, содержащего минимум две Ы 1.1 з-группы в молекуле, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целгцо получения продукта, пригодного для обработки текстильных материа лов, полиамиц взят в количестве 2 - 10 эквивалентов ца 1 эквивалент эпоксидцых групп,