189853

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советсннт Социалистически 1 РеопублииЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 26/01 Заявлено 23.Л 1.1965 ( 1019660/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 16.Х 11,1966. Бюллетень1Дата опубликования описания 30.1.1967 МПК С 071УДК 547.241.07(088.8) Комитет по делам изобретений и откратий при Совете Министров СССРПредлагается спосоо получения 10-замещенных 10-оксо,10-дигидрофенофосфазинов, которые могут найти применение в качестве антиоксидантов, стабилизаторов полимерных материалов, биологически активных веществ и полупродуктов органического синтеза.Способ состоит в том, что 10-оксо,10-дигидрофенофосфазнн присоединяют к непредельным соединениям с активированной двойной связью при нагревании до 120 в 1 С.П р и м е р 1. 1 г оксофенофосфазина, 0,38 г метилакрилата и несколько крупинок гидрохинона нагревают 20 вин при 160 С в запаянной ампуле, Закристаллизовавшийся по охлаждении продукт перекристаллизовывают из хлорбензола. Получают 0,42 г (30") 10-(ркарбметоксиэтил) -1 О- оксо -5,10- дигидрофенофосфазина с т. пл. 162 - -163 С.С оНКОзР.Найдено, %; 1 ч 4,55; 4,75.Вычислено, О/О; Х 4,65.П р и м е р 2, 1 а оксофенофосфазина н 0,75 г метилового эфира коричной кислоты нагревают 6 чав прп 160 - 165 С в запаянной ампуле, Полученная густая маслообразная масса закристаллизовывается при растирании с диоксаном. Для очистки вещество перекристаллизовывают из хлорбензола. Получают 0,48 г (30%) 10-(а-фенил+карбметоксиэтил)5,10-дигидрофепофосфазина с т. пл, 133 -3 СС 2 вН,.аКОаР,Найдено,": Ы 3,40; 3,20,Вычислено, %: 1 ч 3,71.П р и м е р 3. 1 г оксофенофосфазина и0,67 г диметплмалеината нагревают 2 часпри 155 С в запаянной ампуле, Закрпсталлизовавшпйся по охлаждении продукт несколько10 раз промывают ацетоном, Получают 0,98 а(61% ) 10-я,Д-дикарбметоксиэтил-оксо,10 дигидрофенофосфазина с т. пл. 208 - 209 С,С,НМО-Р.Найдено,",: 1 ч 3,87; 3,89.15 Вычислено, %; К 3,90.П р и м е р 4. 0,5 г оксофенофосфазнна,0,24 г акрилонитрпла н несколько крупинокгпдрохинона нагревают в запаянной ампуле1 чпс при 170"С. Густая желтоватая масса20 при растирании кристаллизуется. Продуктпромывают четыреххлорнстым углеродом ипереосаждают из диметнлформамида хлорбензолом. Получают 0,94 г (760/О) 10+цнанэтил-оксо,10-днгидрофенофосфазина с т,25 пл, 226 - 227 С,С ;НМ,.ОР.Н й % 11044 102"Вычислено, %: М 10,48.Прим е р 5. 1 г оксофепофосфазпна, 0,36 г30 метилвинилкетопа и несколько крупинок гпд 3рохинона нагревают в запаянной ампуле 1 часпри 125 С. Густая желтоватая масса закристаллизовывается при растирании с ацетоном.Для очистки продукт кристаллизуют из хлорбензола. Получают 0,8 г (60",) 10+ацетилэтил-оксо,10-дигидрофенофосфазина с т.пл, 195 - 196 С.СНагКО,Р.Найдено, %: К 4,95; 4,93,Вычислено, %: К 4,91.П р и м е р б. 0,5 г оксофенофосфазина,0,36 г бензальацетона нагревают в запаяннойампуле 4 чав при 160 С. После растиранияс четыреххлористым углеродом продукт закристаллизовывается. Для очистки веществопереосаждают из бензола четыреххлористымуглеродом. Получают 0,55 г (66%) 10-(сг-фенил+ацетилэтил) - 10-оксо,10 -дигидрофеносфазина с т, пл. 181 - .183Са 2 НааКОаРНайдено,": К 3,65; 4,0,Вычислено, %. К 3,88.,П р и м е р 7. 0,5 г офофенофосфазина и0,5 г малеинового"ангидрида нагревают в запаянной ампуле 20 лгггн при 125 С, Продуктдля очистки кипятят несколько раз с ацетоном. Получают 0,31 г (42,5 о 4) (10-оксо,10 дигидрофенофосфазинил) -янтарного ангидрида с т. пл. 247 С.СтвНааКО,Р.Найдено, огг,: К 4,11; 4,41.Вычислено, %; К 4,47.П р и м е р 8. 1 г оксофенофосфазина, 0,35 гакриловой кислоты и несколько крупинок 189853 гидрохпнона нагревают в запаянной ампуле 2 час при 140 - 145 С. Получаемая густая бесцветная масса при комнатной температуре постепенно кристаллизуется. Для очистки 5 продукг тщательно промывают эфиром прирастиоании. Получают 1,05 г (78 о/) 10+карбоксиэтил - 10-оксо,10- дигидрофенофосфазина с т. пл. 245 - 246 С.СтвН 14 КОзР,10 Найдено, %: К 4,30; 4,24.Вычислено, ,: К 4,88.П р и и е р 9. 1 г оксофенофосфазипа, 0,4 гметакриловой кислоты и несколько крупинок гидрохинона нагревают в запаянной ампуле 15 3 час при 160 - 165 С. Образующаяся густаябесцветная масса постепенно кристаллизуется при комнатной температуре. Продукт промывают эфиром и кристаллизуют из водного спирта. Получают 1,2 г (86%) 10+карбокси пропил-оксо,10-дигидрофенофосфазина ст. пл. 148 - 149 С.СавНКО,Р.Найдено, /,: К 4,21; 3,90.Вычислено, %: К 4,65.25Предмет изобретения1. Способ получения 10-замещенных 10-оксо,10-дигидрофенофосфазинов, отличающийся тем, что 10-оксо,10-дигидрофенофосфазин 30 подвергают взаимодействию с непредельнымисоединениями с активированпой двойной связью г.ри нагревании.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтонагревание ведут до 120 в 1 С.Составитель М. Кожинская Редактор Л. А. Ильина Техред Т. П. Курилко Корректоры; С, М. Белугина и М. П; Ромашова Заказ 4204 г 14 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2