Способ получения производных триили тетратиофосфорных кислот

О П И С А Н И Е 187 О 19ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Савв Советоииз Социзлиотичеозиз РеооублизЗависимое от авт, свидетельствааявлено 26 Х,1965 ( 1008847/23-4) Кл. 12 о, 26 присоединением заявкиКомитет оо зелен изобретений и отнрыти ори Совете тзиниотрое СССРвитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТР ИЛИ ТЕТРАТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ ещества: ст,); с 1 зо 0,58; выкил, К - алк Х - ОилиЯ,в хлор фосфатов ми, или тиоф жать разнооб галоиды, нит карбамидогру ил, замещ заимодей со спирт иолами, разные за ро-, третппы и др. енныи алкил или арил, твием диалкилтритио ами или меркаптанакоторые могут содерместители (например, а мино-, карбалкокси-,. Процесс лучше про лоргид- ноэтилру, содер- иохлорфоспри пере Известно получение триэтилтритиофосфата взаимодействием этилтиондихлорфосфата с меркаптидом натрия.Известно также получение эфиров тетратиофосфорной кислоты взаимодействием пяти сернистого фосфора с меркаптанами или диалкилтетратиофосфорных кислот с олефинами. Эти способы относительно сложны и приводят к получению смеси трудноразделимых продуктов; выход целевых продуктов низок, 10Свободным от этих недостатков является способ получения триалкилтетратиофосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора и меркаптанов при катализе гетероциклическими основаниями. Однако область приме нения этого способа также ограничена, так как им нельзя получать вещества с разноименными радикалами.Предложен способ получения производных три- или тетратиофосфорных кислот общей 20Р ормулы (КЗ)зХК, где К - низшии алводить в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичных аминов,Пример 1. Получение Я,Я-диэтило-ф е н и л т р и т и о ф о с ф а т а. К раствору, содержащему 0,03 г моль фенола и 0,03 г моль триэтиламина в 30 мл бензола, прибавляют при перемешивании 0,03 г моль диэтнлтритиохлорфосфата и реакционную массу нагревают при 80 С в течение 5 час, После охлаждения хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, раствори- тель отгоняют в вакууме и в остатке получают практически чистый продукт, Выход 89 3% д 4 1,1839 п 1 6029 Характеристика перегнанногот. кип, 128 - 130 С (0,005 мм рт1,1867; пзо 1,6040; МКо найденочислено 70,39,Найдено, %: Р 10,93; Я 34,12.СщНзОРзВычислено %: Р 11,15; 3 34,50,Пример 2, Получение храта диэтил-р-диэтилам итетратиофосф а та. К раствожащему 0,02 г моль диэтилтритфата в 15 мл бензола, добавляют87019 Составитель И. ЯловаТехред Л. Я. Бриккер Корректоры: С. Н. Соколоваи А. М, Смак Редактор Л. Г. Герасимова Заказ 340 б/8 Тираж 750 формат бум. 60)(90/ц Объем 0,13 нзд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2,1, 3мешивании 0,02 г моль диэтиламиноэтилмеркаптана. Температуру повышают до 60 С и реакциоиную массу выдерживают в течение 1 час. После .охлаждения выпавший осадок отфильтровывают и получают целевой продукт с выходом 90,3%, т, кип. 84 - 85 С,Найдено,; С 1 10,28; Р 8,51; Я 35,60.С 1 вН 2 зС 1 Р 4 ЯВычислено, %: С 1 10,05; Р 8,77; 5 36,02. Пример 3. Получение 5, Я-диэтило - р - диэтиламиноэтилтритиофосф а та. К раствору 0,03 глюль диэтиламиноэтанола и 0,03 г моль триэтиламина в 30 мл бензола прибавляют при перемешивании 0,03 гмоль диэтилтритиохлорфосфата и реакционную массу нагревают при 80 С в течение 6 час, После охлаждения осадок отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют в вакууме, получают целевой продукт в виде подвижной неперегоняющейся жидко 4сти. Выход 77%; сР 4 в 1,1216; п 2 о 1,5709; МК,найдено 87,29; вычислено 86,67,Найдено, /,: Р 10,12; Я 31,44.011,1 з.Вычислено,: Р 10,30; 31,83.В качестве растворителей во всех случаяхиспользуют бензол или толуол.Предмет из об р ете ни я10 Способ получения производных три- илитетратиофосфорных кислот общей формулы(й), РХй, где К - низший алкил,Я15 К - замещенный алкил или арил, Х - О илиЯ, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных соединений малотоксичных для теплокровных, диалкилтритиохлорфосфаты подвергают взаимодействию20 со спиртами или меркаптанами, или тиофенолами в органических растворителях в присутствии акцептора хлористого водорода,предпочтительно третичных аминов.