Способ получения алкил(арил)днхлордитиофосфатов

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от явт. свидетельства М Заявлецо 04,1. 96 д. 12 о, 26/О:Д)с, 547.419.1,07(088.8) 1.1966. Бюллетеь Л"о при Соаете Миннст Дата опубликоация описания 8 Х.966)зобретеци Близню), Б. Я, Либман, П. В. Вершинин, А П. С. Хохлов и Я. А, Мандельбаум еи Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЯ)ДИХЛО Д И Т И О ФОСФА 1 О ВИзвестно получение ал)силдихлорд 3иофосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора с алкилтион(тиол) дихлорфосфатями или алкилдихлорфосфитами при нагреваи.С целью расширения сырьевсш (газы прел- ложе 3 способ, ззключяощийся в том. что тотреххлористый фосфор подвергают 3 ии 33)3531- ствию с триялкил (арил) тетр(3 тиофос 1)т(м 3 или дизлкил (зрил) трцтиохлорфосф;(т;(м 3. Процесс проводят в замкцутой систем.Темперс(туру реякци(3 поддержи)знт црсделах 130250 С.Пример 1. олуче 3 ис бмти.д 3- х л О р д и т Р 1 О ф О с ф а т и. Сс 1, соде)ж 3- щую 0,033 лль трибутилтетрятиофосфзта 0,06 глоло тиотреххлористого фосфор", 31,3- гревают течс не 6 ппсзякрьтом сосуде (использую никелеую ятоклзвцую ирооирку) пр 33 180 - -185 С. Фрякцио 33 ш разп)нкой (прозрачня 51 по;1 ижцая жидкость) 13 ы;1 л 530 т 1 г исхо;1 цоо тиотреххлористого фосфора и 14 4 г бутилдихлордитиофосфатя, т. кип. 99 - 100 С (4 3.3 )г. ст.); с 2 о 1,3142; 31-"," 1,5688: М 1 с 55,51; ычис,ецо, 54,73.НайдЕО, о(3: С 31,63; 8 28,80.СхН,С Р 8 е.Вычислецо, ",",: С 31,88; 8 28,7-1.К куоовому осгятку добавляк)т 5,6, т ютреххлористого фосфора и смесь 131(гр 33(3 От в закрытом сосуде тех же условиях. Перегонкой выделяют дополнительно 5,4 г бутилдихлордитиофосфатз с теми же константами.Оощий выход 98,5(3,3 ( расчете ця исходныйб т 33 озфир),Пр 3 згрсз(ии тех же улоьцях смеси0,02 г лоло тр 3 бут 31 Тетрзт(Офосфт(30.06 г л ля т:ютрсххлористого фосфора осзпослдую)цей доработки кубоц О остатк;3 поО ЛУЧЗЮт 89, о РОД Кт;3.Пример ". Пол ченце гкил;1 ихлорди: иофофзт 3. Смесь, одержящую 0,02 . 3 яоло тригексцлтетрзтиофосфзтзи 0,044, люл33 отреххсОри) ого фосфора,б 3 агреяют в закрытом сос)дс" црц 195 - 200 гСтеч 33 с 6 3(, прО;мкт (ыдг 51 ют перегонкой; т. киц. 12 122 С (3 3 л сп. гт.);( 1,2359; ио 1,5 О 34; МК) 65,01: вычц- ,3 ио 64,72.ОНайдено, (,(3 С 290 З25 60СН;СсР 8 .Вычислено,: С 29,25; 3 25,49.Выхо; 68,0"(без 1 ор 3 ботс 33 куоовогос)г;3 тк .Пример 3. По 1 че)цмтцлдих л о р д и т и о ф о с ф з т з.А. Смесь, со;тоящую цз 0.03 г сяо.о трм- т(лтетрзтюфосфзт:( и 0,06 г 3 яо.3 т 3 Отр хО хлористого фосфора, цзгревяют в закрытомРслактор Л. 1, 1 ерасимова Тсхрел Л. К. Ткаченко 1(оргикторь заказ 111 б 17 1 ирагк 700 Формат бум б 0;,90 Сгбъсл О.гзЦИИИ 1111 Комитета по делам изобретений и огкрытий ири С:оветеМосква, Центр, пр. Серова, гь 4Типография, пр. Сапунова, 2 сосу,се нрн 180- - 1 с)0 С и ге еннс 6 ча., нрсгдукт выделягот нерего:кой; т. кнн. 91- 92 С (20 лл пт. сг.) 6 -о 1,5309; и во61 30; ЛЯО 40,57; вычислено 40,81Найдено о/о С 39,06; Я 35,30.СНвСеРЯа.Вычислено, ггсн С 1 39,20: 5 35,35.Выход 67,вг,сгсз дордб тки кугогОсо остатка).Б. Смесь, соггерткян) ю 0,03 а лго.гь трнмстнлтетрятиофосфятя и 0,06 я ло,гь тггсггрсх - ХегОРтгстОГО фОСфонгг, енп 5 гТ 51 Т с Ос)Р(гтньт холоднлшнгком в атмосфере дзота, пока гемнерггтура аггея(ннонной .гагссы новьгситс 5 дО 160 С (68 час), Перегонкой выделяют 50% продукта (без доработки кусбствого остатка).Пример 4. Получение феннлди. хлордитиофосфата, Смесь, содержагцую 0,02 г лголь трифенилтетратиофосфата и 0,04 г .чоль тиотреххлористого фосфора нагревают в закрытом сосуде при 190 - 200 С в течение 7 час, продукт выделяют перегонкой; т. кин. 116 - 118 С (2 лл гэг. ст.); сгг .,ч-4;О " 1 6550; гЪЯ 61 77 вычислсно 6 231 айдено, оггв: Г 29,40; 8 26,17.СвН;С РЯаВычислено, гг: С 1 29,63; 8 26,34.Выход 69, ьг 1, (без;оработки кусговогоосгдтка),Предмет изобретения 1. Способ получения ялкнл (ярнл) дихлорднтиофосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора с эфирами кисло фосфора при нагревании, отличагоиийстг тем, что, с целью расширения сырьевой базы, и качестве исходных эфиров кислот фосфора прнменягот триалкил(арил) тетратиофосфаты нлн диялкил (арил) тритиохлорфосфаты.20 2. Способ по и. 1, отличаюиийся тем, что,с целью увеличения выходя конечного про;укта, процесс проводят в замкнутой системе.