Способ получения урацила и его 3

Союз Советских Социалистических РеспубликКл 2 р 7 ог дстсльства Ъ 1.в;сггое от авт. св909370/31-16) Заявлено 04 Л 11,1964 присоединением заявки Ко Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРПК С 076 ПриоритетОп бликован ДК 547 854 4002.2 (088.8 1965, Бюллетень М 2 1 ата опубликования описания 24.1.196 АвторыизобретенияЗг 15 гвителъ ОЛУЧЕНИЯ УРАЦИЛА И ЕЛКИЛ ПРОИЗВОДНЫХ СПОСОБ 3(Подписная грггггпаИзвестные способы получения урацила и его 3 (1) -алкилпроизводных, например, путем идрирования цианацетилмочевины в 50%-нои уксусной кислоте, не обеспечивают удовлетворительного выхода целевого продукта.5Сущность предлагаемого способа заключасгся в том, что цианацетилмочевину или 1-цианацети г-алкглмочевнну гндрируют в присутствии солей ароматических аминов и обрабатывают полученное соединение минераль ной кислотой в среде органического растворителя, например хлористым водородом в спирте. Это обеспечивает увеличение выхода целевого продукта.Примеяемые в качестве исходных продук тов цианацетилмочевина и К-алкилцианацетилмочевина легко и с высоким выходом могут быть получены известным способом взаимодействием мочевины или Х-алкилмочевггны циануксусной кислотой; 1-цианацетил- 20 метилмочевина, используемая в качестве полупродукта в синтезе пуриновых алкалоидов, также легко доступное соединение.П р и м ер 1. В сосуд для гидрирования помещают 7 г цианацетилмочевины, 7,15 г хлор гидрата анилина, 14 г влажной пасты скелет- ного никелевого катализатора и 150,ц,г воды, Реакционную массу нагревают до 80 - 90"С и ьстряхивают в атмосфере водорода в течене 5 час. За это время поглощается 1,04 - 1,24 лгг зо водорода (85- 100% от теоретического количеств) . Смесь охгггждсггот, осадок с каталза тором отфильтровывают и обрабатывают горячим метанолом (5 - -6 раз), 11 етанолыгыг раствор упарнвают в вакууме до небольшого объема, разбавляют водой, отфильтровывают выпавнее аморфное вещество и сушат. Получают 2,5 г р-анилиноакрилоилмочевины с т.пл.206 в 207.Смесь 0,9 г полученной р-аннлиноакрилоилмочевнны и 2,5 льг 8,5%-ного раствора хлористого водорода в спирте оставляют на 3 - 4 дня прн 0 - 4 С. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают 0,5 лг,г спирта и обрабатывают 20 лг г 15%-ного аммиака, Не- растворившийся осадок отфильтровывают, промывают (2 раза по 1 лсл) 1500-ным растором ампгггака и под.нс,гяют объединенные фильтраты 600/О-ной серной кислотой до рН 3 (по Конго). Смесь охлаждают до 5 С, отфильтровывают выпавший осадок, промывают его З,ил воды и сушат. Получают 0,26 г урацила с т, пл. 315 - 319 С. Упариваннем маточного раствора получают еще 0,12 г урацила с т. пл. 309-315 С (после перекрнсталлизацни из воды т. пл. 331 - 333"С). Выход 77,3% от теоретического количества, считая на р-аннлиноакрилоилмочевнну.П р и м е р 2, Смесь 7 г цианацетилметилмочевины, 6,45 г хлоргидрата анилина, 14 гПредмет изобретения Составитель В. А. ТаратутаРедактор А. И. Пименова 1 ехрсд Т. П. Курилко Корректоры: О. И. Попова и О. Б. ТюринаЗаказ 3379714 ярак 575 Формат бум. 60(901 Объем 0,13 изд, л. Цена 5 кои ЦНИИПИ Государс 5 вснно 5 о комитета ио делам изобретений и открытий СССР Москва. Центр, ир. Седова, д. 4Типография, ир. Сапунова, 2 влажной пасты скелетного никелевого кдтализдторд и 180 сял иоды поуесцсют в сосуд для пдрнровяня и обрабатьвают, как указано в примере 1. Получают 6,5 г 5-янглноакригонлметнлмочевнны с т. пл. 171 С.2,5 г полученной Д-енл 5 ноасригонлметнг. мочсинны и 5,85 .5 л 8,5 зв-ного спиртового ряс"вор пористого водорода оставляют на 3 -д 555 нр 5 О -4 С н ооряоятыияют, кяк укеЗано и прнмерс 1. Получают 1,48 г 3(1)-метилурдц 5 лд с т. нл. 226 - 22 С. После перекристдл 5 нзяцнн нз иоды (1: 6) получают 1,05 г препарата с т. пл. 231232 С. У 1 ариияние 5 маточного раствора получают егце 0,07 г препарата с т. пл. 232 233 С. Выход 1,12 г (77,7 о/о от теоретического количества).П р и м е р 3. 7 г цндняцетнлэтнлмочевнны смешивают с 5,9 . хлорп 5 дрята анилипд, 14 г водной пасты скелетого никелевого катал. затора и 100 уял иоды и 1 ндрнруот, как указано г, прмере 1. Получают 5,55 г 13-анилння 1 енлонг 5 этнлмоевин, с т. нл. 133 С, а после нсрекристаллнздннн нз сннртд 153 - -154 С. Смесь 0,25 г полученной р-янилиноякрнлоилэтилмочевины с 0,6 лл 8,185/,-ного раствор. хлористого водорода в абсолютном спирте оставляют на 3 - 4 дня прн 0 - 4 оС. Осадок отфильтровывают, промывают 3 люл абсолютного спирта, упаривают фильтрат до небольшого объема, разбавляют 2 лсл воды, отфильтровывают от осадка и упаривают. Остаток с т.пл. 138 - 142 С перекристаллизовывают из аце тона и получают 3-этилурацил с т, пл. 145 сс,. Способ получения урацила и его 3(1)-алкил .5 роизводных путем пдрировання цианацетн,5 мочевины, отлачаюи 1 гйся тем, что, с целью исгнчен 5 выходя целевого продукта, циандцетилмочевину или 1-цианацетпл-З.ялкилмочевину подвергают гидрированию в присутст иин солей ароматических амнюв, полученноесоединене обрабатывают минеральной кислотой в оргяннческох растворителе, например хлористым водородом в спирте.