Способ получения диарил(алкил)-хлорфосфазобис (перфторалкил)фосфинов

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 176896 Союз Советски Социалистических Республик,г 12 о, 26,. с присоединением заявкиГосударственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР П 1, СО оритет УД К 547.419,1,07(088,8 юллетень24 Опубликовано 01.Х та опубликования описания 31,1.196 Авторыизоб ете. р ия М. П. Гринбла В. Н, Про Заявитель Всесоюзный напльтровывао рпдрата тр павшпи осадок о 44,0 г (90,90 О)па ночь. ВьПолучаютэтилампна,От фильостатке -го цвета, н орптель. ВСТО-ЖЕЛТОоком ваку отгоняют раст ж 11 дкост водя ня 1 оп 1;1 яс в вь трата язка перс О/ ,/ от т осфазоб еоретическо с- (тр 1 фтор ХР в : С 1 лхлорфосфа 1 да.1 л хлорфосфа астворяют в твор барбот тной темпе белый осад промывают 18 зо зобис,1 ируют ратуре ок отОЕ 11 ЗОдифенплхлорфоссфпнокспда с т. пл 5; Р 14,40; М 3,40 о 8.45;Подписная группаПолученные соединения могут быть использованы для синтеза термостойких и огнестойких полимеров, новых красителей и т. д.Предложен способ получения диарил (алкил) - хлорфосфазобис - (перфторалкил) - фосфинов, состоящий в том, что диар 1 л(алкил)- фосфортрихлориды подвергают взаимодействию с бис-(перфторалкил)-аминофосфинами в присутствии третичных аминов при температуре минус 60 - минус 40"С в среде инертного растворителя, например бензола.Пример 1а) Получение дифенилхлорфосфазобис(трифторметил) -фосфина.В четырехгорлую колбу емкостью 2501 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодльниом и капельной вороой, атмосфере аргона помещают раствор 25,40 г (0,088 лоль) дифенилфосфортрихлорида в 150 л г сухого хлористого метилена.При температуре 60 С и интенсивном перемешивании по каплям приливают раствор 16,35 г (0,88 лоль) бис-(трифторметил)-аминофосфина в 30 лл хлористого метилена. После окончания приливания аминофосфипа к реакционной смеси по каплям при температуре минус 60 - минус 40 С прибавляют 17,О г (0,176 лола) сухого триэтиламина; реакционную смесь медленно при перемешивании доводят до комнатной температуры и оставляют уме.Получают 24,4 г пли 68го выхода дифенилхлорф0 метил) -фосфина.Найдено в 00: С 1 8,46,Вычислено для С,1 Ни 1 С 11.б) Получение дифеп(трфторетл) -фосфпна рсухого бензола и через расв течение 3 час при компасухой воздух. Выпавший0 фильтровыва 1 от и дваждылом.Получают 2,35 г (35,3010)фазобис- (трифтормсти.) -фо176" С.Найдено в",: С 41,2; Н 2С 1 7,93; Г 27,17. Вычислено для Сг 1 Н,С 1 Г,5 Р,ОС 40,07: Н 2,40; Р 14,76; М 3,34;Г 27,17.176896 Предмет изооретения Составитель М. В. Кожинская Редактор Л. К. Ушаксва Тскр ( г. и. Курилко Корректоры: С. Н. СокОлова и Л. Е, МарисичЗаьаа 3873 Н 2 Тираж 625 Форгсат бум. 60)90/; Объсги О,3 иад. л. Цена 5 коп,ЦНИИИ Государственного комитета по делами изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 41 ппография, пр, Сапунова, д. 2 в) Получение дифениламинофосфазобис(трифторметил) -фосфина.Раствор 8,24 г (0,02 ло,гь) дифенилхлорфосфазобис- (трифторметил) -фосфина в 30 л,г хлористого метилена помещаот в атмосфере аргона в трехгорлую колбу емкостшо 150,ил, снабженную мешалкой, барботером и газоотводной трубкой. При наружном охлаждении льдом через реакционную смесь пропускают слабый ток сухого аммиака.После окончания реакции температуру при нсремсшивании доводят до комнатной и смесь оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, от фильтрата в вакууме отгоняют раствори- тель. Остаток представляет собой вязкую жидкость темно-коричневого цвета, не нерсгоняющуюся в ьысоком вакууме.Получают 6,1 г (79,4/о ) дифениламинофосфазобис- (трифторметнл) -фосфнна.Найдено в %: С 44,20; Н 3,64; Р 14,89; М 7,14; Р 23,46.Вычислено для Ст 1 Н,еГвХаР. в %: С 43,77; Н 3,15; Р 16,12; М 7,23; т 29,67,Пример 2а) Получение дифенилхлорфосфазобис- (гептафторпропил) -фосфина.Из 8,29 г (0,028 доль) днфенилфосфортрихлорида, 10,95 г (0,028 доль) бис-(гентасЬторнропил)-аминофосфина и 5,6 г (0,056 ло.гь) триэтиламнца в 150 лл хлористого метилена получиот, как описано в примере 1 а, 13,8 г (81,7% ) дифенилхлорфосфазобис- (гептафторпропил)-фосфина в виде светло-коричневой вязкой массы, не перегоняюцдейся в высоком вакууме.Найдено в : С 1 5,97.Вычислено для С 1 вНтвС 1 Р,4 Р М в /о: С 1 5,88.б) Получение дифениламинофосфазобис(гептафторнропил) -фосфина.Из 7,3 г (0,012 иго,гь) дифенилхлорфосфазобис-(гептафторпропил)-фосфина и аммиака в 10 30 лл бензола получают, как описано в примере 1 в, 5,1 г (73,3%) дифениламинофосфазо бис- (гептафторпропил) -фосфица в виде вязкой массы норичцевого цвета.Найдено в ",: С 37,94; Н 1,96; Р0,56;15 К 413 Г 4597Вычислено для С 1 вН.аР,РаМ в %. С 37,26;Н 2,08; Р 10,68; М 4,4; . 45,84.Таким же способом можно получать целыйряд соединений типа Ка (С 1) Р=М - Р (йг), 20 где К - алкил, арил, перфторалкил; К -псрфторалкил. Способ получения диарил(алкил) -хлорфосфазобис-(перфторалкил) -фосфинов, отличаюиийся тем, что диарил (алкил) -фосфортрихлориды подвергают взаимодейстипо с бис-(перфторалкил) -аминофосфинами в присутствии30 третичных аминов при температуре минус 60 -минус 40"С в среде инертного растворителя,например бензола,